(Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-gluco-oct-2-enonic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2Z)-2-[(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-ylidene]acetate
• 化学式: C₄₀H₄₄O₇
• 分子量: 636.785
• InChiKey: BPGZTUGAPNWWQX-MKNQBLFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannono-1,5-lactone 、 (tert-butoxycarbonylmethylene)tri-n-butylphosphorane 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到(E)-3,7-anhydro-4,5,6,8-tetra-O-benzyl-2-deoxy-D-manno-oct-2-enonic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用Wittig反应立体选择性合成（E）-甘露糖亚烷基衍生物。

  摘要：

  稳定的烷基化物Bu 3 P CH（EWG），其中EWG为酯基或腈基，可与2,3,4,6-四-O-苄基甘露糖醛-1,5-内酯反应，得到高产率的甘露烯衍生物。与葡萄糖和半乳糖类似物相比，（E）-甘露糖基占主导地位（E：Z > 9：1），从而使维蒂希反应中的偶极-偶极排斥力最小。NMR表示（E）-甘露聚糖吡喃酮溶液的椅子样构型，但对于有数据可用的那些（Z）异构体则没有（EWG = CN或CO 2 Et）。X射线晶体学显示四氧的大致扭曲构象-苄基保护的（Z）-亚苄基乙腈。

  DOI：

  10.1021/jo061178s

文献信息

• C-Glycosylidene derivatives (exo-glycals): their synthesis by reaction of protected sugar lactones with tributylphosphonium ylids, conformational analysis and stereoselective reduction
  作者：Miguel Gascón-López、Majid Motevalli、George Paloumbis、Peter Bladon、Peter B Wyatt

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.081

  日期：2003.11

  Stabilised tributylphosphonium ylids Bu3PCHCH(EWG), where EWG is CO2Me, CO2tBu or CN, react with protected sugar lactones under mild conditions to give high yields of glycosylidene derivatives (4 and 5) with good Z/E selectivity. X-Ray crystallography shows that in the solid state the tetra-O-benzyl protected (Z)-glucosylideneacetonitrile (Z)-4c adopts a conformation intermediate between a boat and

  稳定化的三丁基内鎓盐卜3 PCHCH（EWG），其中，EWG是CO 2 Me中的CO 2吨卜或CN，用温和的条件下被保护的糖内酯反应，得到glycosylidene衍生物（高产量的4和5具有良好的）ž / E选择性。X射线晶体学表明，在固态下，四-O-苄基保护的（Z）-葡萄糖基亚乙乙腈（Z）-4c在舟皿和扭转舟皿之间采用构象中间体，而同分异构的半乳糖衍生物（Z）-5c作为扭曲的椅子而存在。NMR数据表明，与半乳糖亚基衍生物相比，在溶液中类似椅状的构型再次比其亚糖亚基类似物更受青睐。固溶相核磁共振研究和分子建模表明，即使在半乳糖系列中，（E）-双键几何结构也不利于环的椅状几何结构。这与避免使用1,3-烯丙基应变是一致的。可以通过使用Et 3 SiH–CF 3 CO 2 H或Et 3 SiH–BF 3 ·Et 2 O还原糖基亚烷基双键以形成立体选择性的β- C-糖苷衍生物。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-Mannosylidene Derivatives Using the Wittig Reaction
  作者：Gregory S. Coumbarides、Majid Motevalli、Warda A. Muse、Peter B. Wyatt

  DOI：10.1021/jo061178s

  日期：2006.9.1

  high yields of mannosylidene derivatives; in contrast to the glucose and galactose analogues, the (E)-mannosylidenes are predominant (E:Z > 9:1), thus minimizing dipole−dipole repulsions in the Wittig reactions. NMR indicates chair-like conformations for solutions of the (E)-mannopyranosylidenes, but not for those (Z)-isomers where data are available (EWG = CN or CO2Et). X-ray crystallography shows an

  稳定的烷基化物Bu 3 P CH（EWG），其中EWG为酯基或腈基，可与2,3,4,6-四-O-苄基甘露糖醛-1,5-内酯反应，得到高产率的甘露烯衍生物。与葡萄糖和半乳糖类似物相比，（E）-甘露糖基占主导地位（E：Z > 9：1），从而使维蒂希反应中的偶极-偶极排斥力最小。NMR表示（E）-甘露聚糖吡喃酮溶液的椅子样构型，但对于有数据可用的那些（Z）异构体则没有（EWG = CN或CO 2 Et）。X射线晶体学显示四氧的大致扭曲构象-苄基保护的（Z）-亚苄基乙腈。