ethyl cis-2-phenyl-1-(triethylsilyl)cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl cis-2-phenyl-1-(triethylsilyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl cis-1-(triethylsilyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；ethyl (1S,2S)-2-phenyl-1-triethylsilylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₂₈O₂Si
• 分子量: 304.505
• InChiKey: BQIVJKWBSXPJSI-WMZOPIPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 ethyl diazo(triethylsilyl)acetate 在 [Rh₂ L-N,N-(naphthalene-1,8-dicarbonyl)-tert-leucinate] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl cis-2-phenyl-1-(triethylsilyl)cyclopropane-1-carboxylate 、 ethyl trans-2-phenyl-1-(triethylsilyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Dirhodium（II）催化分子间和分子内环丙烷化反应中的重氮化合物和苯基碘化鎓叶立德。GC 与 HPLC的合成和手性拆分

  摘要：

  所述二铑（II）催化的一组与任一重氮自由苯基碘叶立德或重氮化合物，得到环丙烷衍生自烯烃的分子间环丙烷 梅尔德伦 的酸，丙二酸二甲酯，（silanoxyvinyl）diazoacetates，3,3,3-三氟-2-重氮丙酸酯，重氮乙基（三乙基）-和（二甲基苯基）甲硅烷基乙酸酯，呈外消旋或对映体富集形式，产率中等至高。在手性铑（II）催化剂[Rh 2（ s - nttl ）4 ]存在下，在甲苯中进行三乙基甲硅烷基取代的重氮乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应，得到相应的环丙烷，其 ee 最高为37％ 。建立了基于对映选择性GC和HPLC的有效手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷产物的化学收率，对映选择性，底物特异性以及分子间和分子内环丙烷化反应中使用的手性催化剂催化活性的信息，并避免了费时的后处理步骤。

  DOI：

  10.1007/s00706-005-0299-6

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Enantioselective Cyclopropanations with Alkyl-Diazo(triorganylsilyl)acetates
  作者：Paul Müller、Fabienne Lacrampe

  DOI：10.1002/hlca.200490256

  日期：2004.11

  up to 72% yield but with modest enantioselectivities (<54%) (Scheme 1 and Table 1). Protiodesilylation of a diastereoisomer mixture 2a with Bu4NF is accompanied by epimerization at C(1) (3). The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetate (8a), in turn, affords optically active 3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one (9a) with yields of up to 85% and 56% ee (Scheme 3 and Table 2). Similarly

  用乙酸乙酯重氮（三乙基甲硅烷）乙酸甲酯（苯乙烯的分子间环丙烷1A）进入在手性铑的存在下在室温II从酰亚胺保护的氨基酸和得到的混合物衍生的羧酸盐催化剂的反式-和顺-环丙烷衍生物2A在高达产率为72％，但对映选择性中等（＜54％）（方案1和表1）。非对映异构体混合物2a与Bu 4 NF的Protoodesilylation伴随在C（1）（3）上的差向异构化。重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应（8a）继而提供光学活性的3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮（9a），产率高达85％和56％ee（方案3和表2）。类似地，（2 Z）-戊-2-烯基衍生物8d以高达77％的收率和38％的ee反应至9d（方案3和表3）。相反，（2 E）-3-苯基丙-2-烯基和2-甲基丙-2-烯-1-基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯的重氮分解反应（分别为8b和8c）并得到取代的3-oxabicyclocyclo