3-(4-cyanophenyl)propiolic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-cyanophenyl)propiolic acid
• 英文别名: 3-(4-cyanophenyl)propynoic acid；4-cyanophenylpropiolic acid；3-(4-cyanophenyl)prop-2-ynoic acid
• 化学式: C₁₀H₅NO₂
• 分子量: 171.155
• InChiKey: LVMXGFCGSSAHNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-cyanophenyl)propiolic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三(4-三氟甲苯基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-2-allyl-2-(1,4-bis(4-cyanophenyl)-2-(4-methoxyphenyl)but-1-en-3-yn-1-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  环丙烯 C−C σ 键的选择性炔基烯丙基化

  摘要：

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。

  DOI：

  10.1002/ange.202008886
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(4-cyanophenyl)propiolate 在 氢氧化钾 、 乙醇 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3-(4-cyanophenyl)propiolic acid
  参考文献：
  名称：

  Protonation of 3-Arylpropynoic Acid Derivatives in Superacids

  摘要：

  根据1H和13C NMR数据，在苯环上带有吸电子取代基（X = NO2、CN、COMe、CO2Me）的3-芳基丙炔酸及其酯XC6H n -C≡C-CO2R（R = H、Me、Et）在HSO3F中以XC6H n -C≡C-C+(OH)OR离子的形式存在于-80至0°C的温度范围内。在HSO3

  DOI：

  10.1007/s11178-005-0371-z

文献信息

• Metal-Free Decarboxylative Trichlorination of Alkynyl Carboxylic Acids: Synthesis of Trichloromethyl Ketones
  作者：Aravindan Jayaraman、Eunjeong Cho、Francis Mariaraj Irudayanathan、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.201701116

  日期：2018.1.4

  arylpropiolic acids and trichloroisocyanuric acid (TCCA). The reaction was performed in the presence of water at room temperature, and the desired products were obtained in good yields. The reaction showed good functional group tolerance towards halide, cyano, nitro, ketone, ester and aldehyde groups. In addition, the 2,2,2‐trichloroacetophenone derivatives were readily transformed into esters, amides,

  2,2,2-三氯苯乙酮衍生物是通过芳基丙酸和三氯异氰尿酸（TCCA）的脱羧三氯化反应合成的。该反应在室温下在水的存在下进行，并且以良好的产率获得了所需的产物。反应显示出对卤化物，氰基，硝基，酮，酯和醛基的良好的官能团耐受性。此外，2,2,2-三氯苯乙酮衍生物很容易转化为酯，酰胺和酰肼。基于H 2 18 O（水18 O）的实验，我们提出了阳离子反应途径作为机理，并提出了两种不同的途径来生产芳基和烷基取代的丙酸。
• One-pot syntheses of blue-luminescent 4-aryl-1<i>H</i>-benzo[<i>f</i>]isoindole-1,3(2<i>H</i>)-diones by T3P^® activation of 3-arylpropiolic acids
  作者：Melanie Denißen、Alexander Kraus、Guido J Reiss、Thomas J J Müller

  DOI：10.3762/bjoc.13.231

  日期：——

  situ activation of 3-arylpropiolic acids with T3P® (n-propylphosphonic acid anhydride) initiates a domino reaction furnishing 4-arylnaphtho[2,3-c]furan-1,3-diones in excellent yields. Upon employing these anhydrides as reactive intermediates blue-luminescent 4-aryl-1H-benzo[f]isoindole-1,3(2H)-diones are formed by consecutive pseudo three-component syntheses in a one-pot fashion. The Stokes shifts correlate

  用T3P®（正丙基膦酸酐）原位活化3-芳基丙酸会引发多米诺骨牌反应，从而以优异的收率提供4-芳基萘[2,3-c]呋喃-1,3-二酮。在将这些酸酐用作反应性中间体后，通过一锅法连续的伪三组分合成形成蓝色发光的4-芳基-1H-苯并[f]异吲哚-1,3（2H）-二酮。斯托克斯位移与Hammett-TaftσR参数具有极好的相关性，表明在振动松弛的激发单重态下共振稳定度得到了扩展。
• Palladium-catalyzed decarboxylative aminocarbonylation with alkynoic acid and tertiary amine for the synthesis of alkynyl amide
  作者：Muhammad Aliyu Idris、Myungjin Kim、Jeung Gon Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.030

  日期：2019.8

  We developed a method for the synthesis of alkynyl amides via the carbonylation of alkynoic acids and C-N activation of tertiary amines. The reaction of alkynoic acid and tertiary amine with carbon monoxide using a palladium catalyst in the presence of oxygen, KI, and K3PO4, gave the desired alkynyl amides in good yields.

  我们开发了一种通过炔酸的羰基化和叔胺的CN活化合成炔基酰胺的方法。在氧，KI和K 3 PO 4的存在下，使用钯催化剂使炔酸和叔胺与一氧化碳反应，以良好的收率得到所需的炔基酰胺。
• Palladium-Catalyzed Oxidative [2 + 2 + 1] Annulation of 1,7-Diynes with H₂O: Entry to Furo[3,4-<i>c</i>]quinolin-4(5<i>H</i>)-ones
  作者：Xuan-Hui Ouyang、Fang-Lin Tan、Ren-Jie Song、Wei Deng、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02883

  日期：2018.11.2

  A novel cascade annulation of 1,7-diynes with water has been developed for the synthesis of furo[3,4-c]quinolin-4(5H)-one skeletons with high atom- and step-economy. The transformation was enabled by a palladium catalyst in the presence of copper salt as the promoter, involving the formation of one C–C bond and two C–O bonds. Moreover, the reaction exhibits good tolerance of functional groups and broad

  已经开发了一种新型的1,7-二炔用水级联反应，用于合成呋喃[3,4- c ]喹啉-4（5 H）-具有高原子经济性和阶梯经济性的骨架。在铜盐作为促进剂的情况下，钯催化剂可实现转化，包括一个C–C键和两个C–O键的形成。此外，该反应显示出对官能团的良好耐受性和广泛的底物范围。值得注意的是，对照实验支持从水中引入新的氧原子。
• Visible Light‐Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of Arenediazonium Salts with Alkynyl Carboxylic Acids: Direct Access to Aryl Alkynes by Organic Photoredox Catalysis
  作者：Liangfeng Yang、Haifeng Li、Yijun Du、Kai Cheng、Chenze Qi

  DOI：10.1002/adsc.201900603

  日期：2019.11.5

  salts have been utilized as the aryl radical source to couple alkynyl carboxylic acids to feature the decarboxylative arylation. A wide range of substrates are amenable to this protocol with broad functional group tolerance, and diversely‐functionalized aryl alkynes could be synthesized under mild, neutral and transition metal‐free reaction conditions using visible light irradiation. Alongside synthetic

  开发了一种由光氧化还原催化介导的简便方法，用于直接构建芳基炔烃。现成的芳族重氮盐已被用作芳基自由基源，以偶联炔基羧酸以形成脱羧芳基化。各种各样的底物都适合该方案，具有宽泛的官能团耐受性，并且可以使用可见光在温和，中性和无过渡金属的反应条件下合成功能多样的芳基炔烃。除了与光催化和无过渡金属操作相关的合成可持续性外，该方法的另一个关键点是有机染料催化剂可作为激发态还原剂，从而建立了自由基加成和脱羧消除的淬灭循环。