(S)-(-)-acetoxy-(2-fluoro-phenyl)-acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-acetoxy-(2-fluoro-phenyl)-acetonitrile
• 英文别名: cyano(2-fluorophenyl)methyl acetate；[(S)-cyano-(2-fluorophenyl)methyl] acetate
• 化学式: C₁₀H₈FNO₂
• 分子量: 193.177
• InChiKey: HWCXEWMSDVABOD-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  α-[(trimethylsilyl)oxy]-α-(o-fluorophenyl)acetonitrile 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-(-)-acetoxy-(2-fluoro-phenyl)-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  酶法制备旋光氰醇乙酸酯

  摘要：

  通过在酯存在下进行酶促外消旋乙酸酯的酶水解，可以制备出具有良好化学性质且通常具有高光学收率的一系列结构广泛变化的氰氨醇乙酸酯（1）–（47），可用于许多合成应用假单胞菌（Pseudomonas sp）的水解酶。

  DOI：

  10.1039/c39890001391

文献信息

• Enantioselective O-acetylcyanation/cyanoformylation of aldehydes using catalysts with built-in crown ether-like motif in chiral macrocyclic V(V) salen complexes
  作者：Noor-ul H. Khan、Arghya Sadhukhan、Nabin C. Maity、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、S. Saravanan、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.005

  日期：2011.9

  bis-aldehydes 2 and 3 were synthesized and used as efficient catalysts in asymmetric cyanation reactions. The V(V) catalysts demonstrated excellent performance (product yields and ees up to 99%) with potassium cyanide (KCN) and sodium cyanide (NaCN). The catalytic system also performed very well with a safer source of cyanide-ethyl cyanoformate to give cyanohydrin carbonates in excellent yield and ee (up

  通过1 R，2 R -（-）二氨基环己烷/（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺与双的反应获得的大环配体衍生的手性大环V（V）salen络合物1a – f合成了2-醛2和3-醛，并将其用作不对称氰化反应的有效催化剂。V（V）催化剂与氰化钾（KCN）和氰化钠（NaCN）一起表现出出色的性能（产品收率和ee高达99％）。使用更安全的氰化物-氰基甲酸乙酯源，该催化体系的性能也非常好，从而以优异的收率和ee（高达97％）得到氰醇碳酸盐。V（V）大环Salen络合物1b保持其在多克水平的性能，并方便地回收了许多次。
• Process for the cyanation of aldehydes
  申请人：NESMEY ANOV INSTITUTE OF ORGANOELEMENT COMPOUNDS

  公开号：US20030199706A1

  公开（公告）日：2003-10-23

  A process for cyanating an aldehyde is provided. The process comprises reacting the aldehyde with: i) a cyanide source which does not comprise a Si—CN bond or a C—(C═O)—CN moiety; and ii) a substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group; in the presence of a chiral catalyst. Preferably, the chiral catalyst is a chiral vanadium or titanium catalyst. The cyanide source is preferably an alkali metal cyanide and the substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group is a carboxylic anhydride.

  提供一种氰化醛的方法。该方法包括将醛与：i) 不包括Si—CN键或C—(C═O)—CN基团的氰源反应；和ii) 一种易受亲核攻击的底物，不包括卤素离去基团；在手性催化剂的存在下反应。最好的手性催化剂是手性钒或钛催化剂。氰源最好是碱金属氰化物，易受亲核攻击的底物不包括卤素离去基团是羧酸酐。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of O-Acetylcyanohydrins from Potassium Cyanide, Acetic Anhydride, and Aldehydes, Promoted by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Yuri N. Belokon、Paola Carta、Andrey V. Gutnov、Viktor Maleev、Margarita A. Moskalenko、Lidia V. Yashkina、Nicolai S. Ikonnikov、Nikolai V. Voskoboev、Viktor N. Khrustalev、Michael North

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3301::aid-hlca3301>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The utility of the chiral [Ti(μ-O)(salen)]2 complexes (R)- and (S)-1 (H2salen was prepared from (R,R)- or (S,S)-cyclohexane-1,2-diamine and 3,5-di(tert-butyl)-2-hydroxybenzaldehyde) as catalysts for the asymmetric addition of KCN and Ac2O to aldehydes to produce O-acetylcyanohydrins was investigated. It was shown that the complexes were active at a substrate/catalyst ratio of 100 : 1 and produced the

  手性 [Ti(μ-O)(salen)]2 配合物 (R)- 和 (S)-1 (H2salen 由 (R,R)- 或 (S,S)-cyclohexane-1 制备,研究了 2-二胺和 3,5-二（叔丁基）-2-羟基苯甲醛）作为催化剂，将 KCN 和 Ac2O 不对称加成到醛中以生产 O-乙酰氰醇。结果表明，该配合物在底物/催化剂比率为 100:1 时具有活性，并在 -40° 时产生 ee 在 60-92% 范围内的 O-保护氰醇。其他配合物 [Ti2(AcO)2(μ-O)(salen)2] ((R)-4) 和 [Ti(CF3COO)2(salen)] ((R)-5) 由 (R) 制备)-1 用不同量的Ac2O 和(CF3CO)2O 处理，并在相同条件下测试它们的催化活性。发现(R)-4 的效率甚至高于(R)-1，而(R)-5 是无活性的。VIV和VV的相应Salen配合物的合成，[V(O)(salen)]
• Catalytic asymmetric synthesis of O-acetyl cyanohydrins from KCN, Ac2O and aldehydes
  作者：Yuri N. Belokon、Andrey V. Gutnov、Margarita A. Moskalenko、Lidia V. Yashkina、Denis E. Lesovoy、Nicolai S. Ikonnikov、Vladimir S. Larichev、Michael North

  DOI：10.1039/b110335k

  日期：2002.1.30

  to induce the asymmetric addition of potassium cyanide and acetic anhydride to aldehydes, giving enantiomerically enriched cyanohydrin esters with up to 92% enantiomeric excess using just 1 mol% of the catalyst. This is the first report of the asymmetric synthesis of cyanohydrin derivatives using a cyanide source which is non-volatile and inexpensive.

  已经发现（硅铝）钛催化剂可将氰化钾和乙酸酐不对称地加成到醛中，仅用1mol％的催化剂就可得到对映体富集的氰醇酯，其对映体过量高达92％。这是使用不挥发且廉价的氰化物源不对称合成氰醇衍生物的首次报道。
• Asymmetric Synthesis ofO-Acetylcyanohydrins by Reaction of Aldehydeswith NaCN/KCN Catalyzed by Recyclable Chiral DimericTitanium(IV)/Vanadium(V) Salen Complexes
  作者：Noor-ul H. Khan、Santosh Agrawal、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Vishal J. Mayani、Raksh V. Jasra

  DOI：10.1002/ejoc.200600208

  日期：2006.7

  The efficient catalytic asymmetric addition of an inexpensive and nonvolatile cyanide source such as NaCN or KCN and acetic anhydride to various aldehydes was catalyzed by recyclable dimeric TiIV and VV chiral salen complexes at –20 °C. High chiral induction (96 % ee) in the O-acetylcyanohydrin was obtained in the case of 2-fluorobenzaldehyde, and the results achieved with sodium cyanide are quite

  在–20°C下，通过可回收的二聚TiIV和VV手性salen配合物催化将廉价且非挥发性的氰化物源（如NaCN或KCN和乙酸酐）高效催化不对称加成到各种醛中。在 2-氟苯甲醛的情况下，在 O-乙酰氰醇中获得了高手性诱导 (96% ee)，并且使用氰化钠获得的结果与使用氰化钾获得的结果相当。发现手性 VV salen 络合物是迄今为止文献中报道的最有效的可回收催化剂，并且优于 TiIV salen 系统。两种催化剂均在第一次使用后回收并有效回收四次。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)