pentacarbonyl(methyl)manganese(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl(methyl)manganese(I)
• 英文别名: pentacarbonylmethylmanganese(I)；methyl manganese pentacarbonyl；methylmanganese pentacarbonyl；pentacarbonylmethylmanganese；MeMn(CO)₅；MnMe(CO)₅
• 化学式: C₆H₃MnO₅
• 分子量: 210.025
• InChiKey: KJJLHDHVFFAISC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(methyl)manganese(I) 在 一氧化碳 、 氢溴酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 五羰基溴化锰(I)
  参考文献：
  名称：

  Acceleration of the methyl migration reaction with proton acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50215a056
• 作为产物：
  描述：

  羰基镁 在 Na/Hg 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(methyl)manganese(I)
  参考文献：
  名称：

  Raab, Klaus; Nagel, Ulrich; Beck, Wolfgang, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1983, vol. 38, # 11, p. 1466 - 1476

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲醛 在 pentacarbonyl(methyl)manganese(I) 、 C₂₁H₃₈OP₂ 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 苯甲酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  Pentacarbonylmethylmanganese(i) as a synthon for Mn(i) pincer catalysts

  摘要：

  在无碱催化条件下，MeMn(CO)5 能有效地形成活性锰（i）钳形催化剂。

  DOI：

  10.1039/c9dt00529c

文献信息

• Metal complexes of biologically important ligands, XCVII. Synthesis and characterisation of cyclometallated compounds of Schiff bases from α-amino acid esters with manganese (I) and rhenium (I) carbonyls
  作者：Andreas Böhm、Karlheinz Sünkel、Kurt Polborn、Wolfgang Beck

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00579-2

  日期：1998.2

  N-Diphenylmethylen Schiff bases from α-amino acid esters react with MnMe(CO)5 and ReMe(CO)5 in refluxing octane to give the orthometallated complexes (CO)4M[C6H4(C6H5)CNCHR1CO2R2}-C,N] (MMn, Re). Reactions of the orthometallated rhenium complexes with HBF4 afford ionic N,O-chelate complexes under cleavage of the Re–C bond. The structures of the valine derivatives of the orthomanganated and -rhenated

  ñ从-Diphenylmethylen Schiff碱α -氨基酸的酯与MnMe（CO）反应5和雷默（CO）5在回流辛烷，得到orthometallated络合物（CO）4 M [C 6 H ^ 4（C 6 H ^ 5）C NCHR 1 CO 2 - [R 2 } -C，N]（MMn中，Re）。在Re-C键断裂的情况下，原金属化的–配合物与HBF 4的反应生成离子型N，O-螯合物。通过X-射线衍射测定正锰和正hen的配合物的缬氨酸衍生物的结构。
• β-Amino Phosphine Mn Catalysts for 1,4-Transfer Hydrogenation of Chalcones and Allylic Alcohol Isomerization
  作者：Vipulan Vigneswaran、Samantha N. MacMillan、David C. Lacy

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00692

  日期：2019.11.25

  selectively to the saturated ketone at short times and can be fully converted to the alcohol when reactions are prolonged. The mechanism of chalcone reduction was briefly considered. Allylic alcohols are not reactive in 2-propanol, but quantitative isomerization occurs in toluene. Thus, we suspect that the allylic alcohols are dehydrogenated and the resulting ketone is formed through a direct 1,4-hydrogenation

  带有氨基酸衍生的PN配体的Mn配合物用于酮和查尔酮底物在2-丙醇中温和加热的催化转移氢化（TH）。而且，查耳酮在短时间内选择性地还原成饱和酮，并且在反应延长时可以完全转化为醇。查尔酮减少的机制进行了简要考虑。烯丙醇在2-丙醇中不具有反应性，但是在甲苯中发生定量异构化。因此，我们怀疑烯丙基醇被脱氢，并且通过查耳酮的直接1，4-氢化形成了生成的酮。最后，探索了已在基于Mn的TH反应中使用的其他几种相关配体，以测试配体设计在促进化学选择性方面的可行性。
• Manganese-Catalyzed Direct Nucleophilic C(sp²)H Addition to Aldehydes and Nitriles
  作者：Bingwei Zhou、Yuanyuan Hu、Congyang Wang

  DOI：10.1002/anie.201506187

  日期：2015.11.9

  Herein, a manganese‐catalyzed nucleophilic addition of inert C(sp2)H bonds to aldehydes and nitriles is disclosed by virtue of a dual activation strategy. The reactions feature mild reaction conditions, excellent regio‐ and stereoselectivity, and a wide substrate scope, which includes both aromatic and olefinic CH bonds, as well as a large variety of aldehydes and nitriles. Moreover, mechanistic studies

  本文通过双重活化策略公开了锰催化的惰性C（sp 2）H键与醛和腈的亲核加成反应。该反应具有温和的反应条件，出色的区域选择性和立体选择性以及广泛的底物范围，其中包括芳族和烯烃的CH键以及各种醛和腈。此外，机理研究揭示了可能的催化循环。
• Reactions involving transition metals
  作者：Brian L. Booth、Sylvia Casey、Robert P. Critchley、Robert N. Haszeldine

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83412-9

  日期：1982.3

  afford air-stable adducts. 2,3-Dichloro-1,4,5,6,7,7-hexafluorobicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene (3) gives only [PtCl2(PPh3)2] with [Pt(Ph3P)4], but a low yield of an adduct was obtained with [Pd(PPh3)4]. The diene 1 also reacts with Fe(CO)5 to form the complex [(C7H2F6)Fe(CO)4], and with [Rh(C2H4)2(acac)] to give [(C7H2F6)Rh(acac)] in which the diene acts as a bidentate ligand. Similar products could not

  1,2,3,4,7,7-六氟双环[2.2.1]庚二烯（1）和2,3-双（三甲基锡）-1,4,5,6,7,7-六氟双环[2.2.1]庚2,5-二烯（2）与[M（Ph 3 P）4 ]（M = Pt，Pd）反应，制得空气稳定的加合物。2,3-二氯-1,4,5,6,7,7-六氟双环[2.2.1]庚-2,5-二烯（3）仅产生[PtCl 2（PPh 3）2 ]和[Pt（Ph 3 P）4 ]，但是用[Pd（PPh 3）4 ]得到低的加合物收率。二烯1也与Fe（CO）5反应形成配合物[（C 7 H 2F 6）Fe（CO）4，并与[Rh（C 2 H 4）2（acac）]一起生成[（C 7 H 2 F 6）Rh（acac）]，其中二烯充当双齿配体。无法从2和3的反应中分离出相似的产物。从2和[Rh（CO）之间的反应中已分离出一种稳定的加合物，据信是[C 7 F 6（SnMe 3）2 } Rh（CO）2（μ-Cl）2
• Design of Manganese Phenol Pi‐complexes as Shvo‐type Catalysts for Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Nikita V. Shvydkiy、Oleksandr Vyhivskyi、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/cctc.201801797

  日期：2019.3.20

  Catalytic hydrogenation is one of the most important reactions both in academic research and industry. We explored ability of the manganese pi‐complexes to act as Shvo‐type catalysts for transfer hydrogenation of ketones. DFT calculations suggested that the transfer of hydrogen atoms from the hypothetical intermediate [(C6Me3H2OH)Mn(CO)2H] to acetone has low activation barrier of 10.9 kcal mol−1. Experimentally

  催化加氢是学术研究和工业中最重要的反应之一。我们探索了锰pi-络合物作为Shvo型催化剂进行酮转移加氢的能力。DFT计算表明，从假设的中间体[（C 6 Me 3 H 2 OH）Mn（CO）2 H]到丙酮的氢原子转移具有较低的10.9 kcal mol -1活化势垒。在有配合物[（C 6 Me 3 H 2）的存在下，在90°C的异丙醇中，实验成功地在异丙醇中成功还原了具有各种官能团（OMe，NH 2，Cl，CF 3，吡啶基）的许多酮。OH）Mn（CO）3 ] BF 4（1摩尔％）和t BuOK（75摩尔％）。但是，进一步的调查表明，还原主要是由碱而不是锰配合物促进的。

表征谱图