cholesteryl pent-4-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholesteryl pent-4-ynoate
• 英文别名: (3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]henanthren-3-yl pent-4-ynoate；(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl pent-4-ynoate；(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-Dimethyl-17-((R)-6-methylheptan-2-yl)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl 4-((4-methoxyphenyl)amino)pentanoate；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] pent-4-ynoate
• 化学式: C₃₂H₅₀O₂
• 分子量: 466.748
• InChiKey: UJCUMYLEHOMQOE-PTHRTHQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘化氰 、 cholesteryl pent-4-ynoate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 (CuOTf)*toluene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 以63%的产率得到cholesteryl 4-cyanopent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  氰化碘化物铜催化末端炔烃的CH-H氰化

  摘要：

  已经开发出末端炔烃与碘化氰（ICN）的铜催化反应，该反应可生成炔基氰化物。在该反应中成功地使用四甲基哌啶作为空间拥挤的碱。一些对照实验表明，该反应涉及炔烃碘化物的非催化形成，然后碘化物的铜催化氰化而没有乙炔化铜（I）的形成。该观察结果与在使用末端炔烃的各种铜介导的反应中通常观察到的结果相反。

  DOI：

  10.1021/ol402863g
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基脲 、 胆固醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cholesteryl pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化末端炔烃的不对称反选择性硼基烷基化

  摘要：

  炔三键向双键的选择性转化是构建取代烯烃的有效平台。尽管其时空调控已取得重大进展，但实现需要克服多方面选择性问题的多组分对映选择性反应仍然不常见。在这里，我们报告了通过镍催化对末端炔烃进行前所未有的不对称反立体选择性硼基碳官能化。利用廉价的手性二胺配体可以实现末端炔烃、二硼试剂和前手性烷基亲电子试剂的三组分交叉偶联，并具有高水平的区域选择性、立体选择性和对映选择性。该反应提供了一种有效的方案来获得带有α-立体中心的对映体富集的烯基酯，非常实用，并且具有广泛的范围和出色的官能团兼容性。此外，该方法的价值在后续的多种立体保留衍生化和复杂药物分子的立体选择性简明合成中也得到了凸显。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05969

文献信息

• Synthesis of novel dimers containing cholesterol and ergosterol using click reaction and their anti-proliferative effects
  作者：Ali Osman Karatavuk、H. R. Ferhat Karabulut

  DOI：10.1007/s00706-020-02594-6

  日期：2020.5

  containing cholesterol and ergosterol using click reaction and to perform biologic evaluations. For this purpose, cholesterol and ergosterol were converted to their esters. Three ergosterol esters were reported as novel compounds. To be used as linkers, furan and thiophene derivatives containing azide groups were synthesized. Of these, 2,5-bis(azidomethyl)thiophene was reported to be a novel compound. The obtained

  摘要这项研究旨在通过点击反应实现包含胆固醇和麦角固醇的二聚体的合成，并进行生物学评估。为此，胆固醇和麦角固醇被转化为它们的酯。据报道三种麦角固醇酯是新型化合物。为了用作连接基，合成了具有叠氮基的呋喃和噻吩衍生物。其中，据报道2，5-双（叠氮甲基）噻吩是新型化合物。使用点击反应将获得的化合物转化为二聚体，结果获得了12个新颖的二聚体。检查合成的化合物以评估其对MCF-7和HT29癌细胞以及MEF健康细胞的生物学活性。生物学评估的结果是，针对MCF-7癌细胞系最有效的化合物是[2，浓度为205.06 µM的H -1,2,3-三唑-4-戊酸酯）和[2,5-呋喃二甲双（亚甲基）] bis（麦角甾醇5,7,22-三烯-3-基1 H -1,2，浓度为159.5 µM的3-三唑-4-丙酸酯）对于HT29癌细胞系最有效。 图形摘要
• Cobalt-Catalyzed Markovnikov Selective Sequential Hydrogenation/Hydrohydrazidation of Aliphatic Terminal Alkynes
  作者：Jieping Chen、Xuzhong Shen、Zhan Lu

  DOI：10.1021/jacs.0c07258

  日期：2020.8.26

  pot. A cobalt hydride species was employed as two roles for both a unique metal-catalyzed Markovnikov-type insertion of the aliphatic terminal alkynes and then metal-catalyzed hydrogen atom transfer of alkenes. This operationally simple protocol exhibits excellent functional group tolerance and step economy. The hydrazone products could be easily transferred to various valuable amine derivatives.

  在这里，我们首次报道了一种机械上独特的钴催化马尔科夫尼科夫型连续半氢化/氢酰肼的脂肪族末端炔烃。钴氢化物被用作脂肪族末端炔烃的独特金属催化马尔可夫尼科夫型插入和烯烃的金属催化氢原子转移的两种作用。这种操作简单的协议表现出出色的功能组耐受性和步骤经济性。腙产物可以很容易地转移到各种有价值的胺衍生物中。
• Lipid-linked nucleoside triphosphates for enzymatic synthesis of hydrophobic oligonucleotides with enhanced membrane anchoring efficiency
  作者：David Kodr、Erika Kužmová、Radek Pohl、Tomáš Kraus、Michal Hocek

  DOI：10.1039/d2sc06718h

  日期：——

  synthesized a series of 2′-deoxyribonucleoside triphosphates (dNTPs) bearing various lipid moieties. Fatty acid- and cholesterol-modified dNTPs proved to be substrates for KOD XL DNA polymerase in primer extension reactions. They were also mutually compatible for simultaneous multiple incorporations into the DNA strand. The methodology of enzymatic synthesis opened a pathway to diverse structurally unique

  我们设计并合成了一系列带有各种脂质部分的 2'-脱氧核糖核苷三磷酸 (dNTP)。脂肪酸和胆固醇修饰的 dNTP 被证明是引物延伸反应中 KOD XL DNA 聚合酶的底物。它们还相互兼容，可以同时多次并入 DNA 链。酶促合成方法为含有一个或多个脂质单元的多种结构独特的 lipid-ON 探针开辟了一条途径。我们研究了此类探针与活细胞质膜的相互作用。采用合理的设计，我们发现了一系列具有增强膜锚定效率的脂质 ON。多次修饰的 ON 的膜内稳定性优于通常研究的 ON 类似物，其中单个胆固醇分子通常拴在线端。尤其，即使在去除探针溶液 24 小时后，一些探针仍能在细胞表面检测到。这种效应对几个研究的细胞系是普遍的。
• Wingtip‐Flexible <i>N</i>‐Heterocyclic Carbenes: Unsymmetrical Connection between IMes and IPr
  作者：Qun Zhao、Mahbubur Rahman、Tongliang Zhou、Shiyi Yang、Roger Lalancette、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1002/anie.202318703

  日期：2024.2.19

  IMes (IMes=1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazol‐2‐ylidene) and IPr (IPr=1,3‐ bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene) represent by far the most frequently used N‐heterocyclic carbene ligands in homogeneous catalysis, however, despite numerous advantages, these ligands are limited by the lack of steric flexibility of catalytic pockets. We report a new class of unique unsymmetrical N‐heterocyclic carbene ligands that are characterized by freely‐rotatable N‐aromatic wingtips in the imidazol‐2‐ylidene architecture. The combination of rotatable N−CH₂Ar bond with conformationally‐fixed N−Ar linkage results in a highly modular ligand topology, entering the range of geometries inaccessible to IMes and IPr. These ligands are highly reactive in Cu(I)‐catalyzed β‐hydroboration, an archetypal borylcupration process that has had a transformative impact on the synthesis of boron‐containing compounds. The most reactive Cu(I)‐NHC in this class has been commercialized in collaboration with MilliporeSigma to enable broad access of the synthetic chemistry community. The ligands gradually cover %V_bur geometries ranging from 37.3 % to 52.7 %, with the latter representing the largest %V_bur described for an IPr analogue, while retaining full flexibility of N‐wingtip. Considering the modular access to novel geometrical space in N‐heterocyclic carbene catalysis, we anticipate that this concept will enable new opportunities in organic synthesis, drug discovery and stabilization of reactive metal centers.

  摘要IMes（IMes=1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基）和 IPr（IPr=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基）是迄今为止均相催化中最常用的 N-杂环碳烯配体，然而，尽管这些配体具有众多优点，但却因催化口袋缺乏立体灵活性而受到限制。我们报告了一类新的独特非对称 N-杂环碳烯配体，其特点是咪唑-2-亚基结构中的 N-芳香族翼尖可自由旋转。可旋转的 N-CH2Ar 键与构象固定的 N-Ar 连接相结合，形成了高度模块化的配体拓扑结构，进入了 IMes 和 IPr 无法访问的几何形状范围。这些配体在 Cu(I)催化的 β-硼氢化反应中具有很高的反应活性，这是一种典型的硼合过程，对含硼化合物的合成产生了变革性的影响。我们与 MilliporeSigma 公司合作，将该类反应活性最高的 Cu(I)-NHC 商品化，使合成化学界能够广泛使用。配体逐渐涵盖了从 37.3% 到 52.7% 的 %Vbur 几何结构，后者代表了 IPr 类似物中最大的 %Vbur，同时保留了 N 翼尖的充分灵活性。考虑到在 N-heterocyclic carbene 催化中模块化地进入新的几何空间，我们预计这一概念将为有机合成、药物发现和稳定活性金属中心带来新的机遇。
• Copper-Catalyzed C–H Cyanation of Terminal Alkynes with Cyanogen Iodide
  作者：Kazuhiro Okamoto、Masahito Watanabe、Naoki Sakata、Masahito Murai、Kouichi Ohe

  DOI：10.1021/ol402863g

  日期：2013.11.15

  A copper-catalyzed reaction of terminal alkynes with cyanogen iodide (ICN) that produces alkynyl cyanides has been developed. The use of tetramethylpiperidine as a sterically congested base was successful in this reaction. Some control experiments revealed that the reaction involves the noncatalyzed formation of alkynyl iodides followed by copper-catalyzed cyanation of the iodides without the formation

  已经开发出末端炔烃与碘化氰（ICN）的铜催化反应，该反应可生成炔基氰化物。在该反应中成功地使用四甲基哌啶作为空间拥挤的碱。一些对照实验表明，该反应涉及炔烃碘化物的非催化形成，然后碘化物的铜催化氰化而没有乙炔化铜（I）的形成。该观察结果与在使用末端炔烃的各种铜介导的反应中通常观察到的结果相反。