[Ni(CPh2)(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Ni(CPh2)(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)]
• 英文别名: (dtbpe)Ni=CPh2；(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni=CPh2；Benzhydrylidenenickel;ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane
• 化学式: C₃₁H₅₀NiP₂
• 分子量: 543.376
• InChiKey: SSBIEUURQXRZQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.95
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(CPh2)(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)] 、 二氧化硫 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到[(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni(C,S:η2-S(O)2CPh2)]
  参考文献：
  名称：

  三配位镍-卡宾配合物{1,2-双(二-叔丁基膦)乙烷}NiCPh2的合成、结构和反应

  摘要：

  三配位镍卡宾配合物 (dtbpe)NiCPh2 (3) 由二苯基重氮烷配合物 (dtbpe)Ni(N,N':η2-N2CPh2) (2) (dtbpe = 1,2-bis(二叔丁基膦基）乙烷）。通过单晶 X 射线衍射方法 (Ni-C = 1.836(2) A) 对配合物 3 进行结构表征。配合物 3 与 2 当量的 CO2 反应得到 (dtbpe)Ni{OC(O)CPh2C(O)O} (4)，与二苯乙烯酮反应得到 (dtbpe)Ni{OC(CPh2)CPh2} (5)，过量CO 转移卡宾片段并生成二苯基乙烯酮和 (dtbpe)Ni(CO)2 (6)，与二氧化硫生成金属砜 (dtbpe)Ni{C,S:η2-S(O)2CPh2} (7)，并与布朗斯台德酸 [HNMe2Ph][B(C6F5)4] 生成烷基阳离子 [(dtbpe)Ni(CHPh2)][B(C6F5)4] (8)。配合物 4、5 和

  DOI：

  10.1021/ja0269183
• 作为产物：
  描述：

  [(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni(N,N':η2-N2CPh2)] 在 samarium(3+);trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 以70%的产率得到[Ni(CPh2)(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  三配位镍-卡宾配合物{1,2-双(二-叔丁基膦)乙烷}NiCPh2的合成、结构和反应

  摘要：

  三配位镍卡宾配合物 (dtbpe)NiCPh2 (3) 由二苯基重氮烷配合物 (dtbpe)Ni(N,N':η2-N2CPh2) (2) (dtbpe = 1,2-bis(二叔丁基膦基）乙烷）。通过单晶 X 射线衍射方法 (Ni-C = 1.836(2) A) 对配合物 3 进行结构表征。配合物 3 与 2 当量的 CO2 反应得到 (dtbpe)Ni{OC(O)CPh2C(O)O} (4)，与二苯乙烯酮反应得到 (dtbpe)Ni{OC(CPh2)CPh2} (5)，过量CO 转移卡宾片段并生成二苯基乙烯酮和 (dtbpe)Ni(CO)2 (6)，与二氧化硫生成金属砜 (dtbpe)Ni{C,S:η2-S(O)2CPh2} (7)，并与布朗斯台德酸 [HNMe2Ph][B(C6F5)4] 生成烷基阳离子 [(dtbpe)Ni(CHPh2)][B(C6F5)4] (8)。配合物 4、5 和

  DOI：

  10.1021/ja0269183

文献信息

• Group Transfer from Nickel Imido, Phosphinidene, and Carbene Complexes to Ethylene with Formation of Aziridine, Phosphirane, and Cyclopropane Products
  作者：Rory Waterman、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1021/ja0381914

  日期：2003.11.1

  carbene ligands with ethylene are reported. In all three cases, corresponding three-membered rings, aziridine, phosphirane, and cyclopropane, were produced in moderate to excellent yields. NMR spectra of the phosphinidene (dtbpe)Ni=P(dmp) reaction with ethylene show a [2+2] cycloaddition adduct before phosphirane formation. A labeling study with trans-ethylene-d2 shows formation of aziridine and phosphirane

  报道了带有末端亚氨基、膦亚基和卡宾配体的镍配合物与乙烯的反应。在所有三种情况下，相应的三元环、氮丙啶、膦和环丙烷均以中等至极好的收率生产。膦亚基 (dtbpe)Ni=P(dmp) 与乙烯反应的 NMR 谱显示在形成膦之前 [2+2] 环加成加合物。用反式乙烯-d2 进行的标记研究表明，氮丙啶和膦的形成伴随着相对立体化学的净保留。
• Group-Transfer Reactions of Nickel−Carbene and −Nitrene Complexes with Organoazides and Nitrous Oxide that Form New C═N, C═O, and N═N Bonds
  作者：Nicole D. Harrold、Rory Waterman、Gregory L. Hillhouse、Thomas R. Cundari

  DOI：10.1021/ja904370h

  日期：2009.9.16

  1-Adamantyl- and mesitylazide react with (dtbpe)Ni=CPh2 (1; dtbpe = 1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane) at ambient temperature to give the ketimines RN=CPh2 (2a, R = Mes; 2b, R = Ad) in high yield. Kinetic studies for the reaction of 1 with N(3)Ad yield activation parameters of Delta H double dagger = +8(+/- 1) kcal/mol and Delta S double dagger = -44(+/- 3) cat/(mol.K). Treatment of 1 with N2O at low temperature results in clean conversion to the benzophenone complex (dtbpe)Ni(eta(2)-OCPh2) (5) upon elimination of N-2. The nickel-imido complexes (dtbpe)Ni=NR (4a, R = Mes; 4b, R = Ad) react with N(3)Mes and N3Ad at ambient temperature to give the diazenes RN=NR (6a, R = Mes; 6b, R = Ad) in good yield. B3LYP/6-311+G(d) calculations support a mechanism for all three reactions that features 1,3-dipolar cycloaddition to give five-membered ring (Huisgen) intermediates, followed by NZ elimination to give the products. Calculated activation parameters for the reaction of (dhpe)Ni=CH2 (dhpe = 1,2-bis(dihydridophosphino)ethane) with N3Me compare well with the experimental values.