(+)-Limonene oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (+)-Limonene oxide
• 英文别名: trans-(+)-limonene oxide；Limonene oxide, cis-；(1S,4R)-1-methyl-4-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: CCEFMUBVSUDRLG-FIBVVXLUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-Limonene oxide 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2S,3aS,5R,7aS)-7a-methyl-2-naphthalen-2-yl-5-prop-1-en-2-yl-2-sulfanylidene-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-benzo[d][1,3,2]oxathiaphosphole
  参考文献：
  名称：

  C-P 键的对映体形成：P-手性膦和甲基膦酸寡核苷酸的合成

  摘要：

  报告了用于手性膦和甲基膦酸核苷酸的模块化、可扩展和立体特异性合成的磷结合 (PI，缩写为 Π) 试剂。该试剂类由反式柠檬烯氧化物合成，显示出意想不到的反应性特征，并能够进入与之前公开的磷硫结合试剂不同的化学空间。在这里，适应性强的磷 (V) 支架能够连续添加碳亲核试剂以产生各种对映纯 CP 构建块。将三个碳亲核试剂添加到 Π，然后进行立体有择还原，得到有用的 P-手性膦；引入而不是单个甲基揭示了甲基膦酸酯寡核苷酸前体的首次立体定向合成。虽然两种 Π 对映异构体都可用，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13898
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 plant peroxygenase from tomato (Solanum lycopersicum) 、 双氧水 作用下， 以 aq. acetate buffer 为溶剂， 反应 0.67h， 以38%的产率得到(+)-Limonene oxide
  参考文献：
  名称：

  茄果茄中的过氧化酶催化环氧化，羟化和芳构化

  摘要：

  植物过氧合酶（PXG）通过将氢过氧化物的氧原子转移至双键来氧化不饱和脂肪酸，从而提供环氧化物。在这项工作中，我们研究了番茄中的PXG（茄属植物Solanum lycopersicum，SlPXG）催化多种天然产物氧化的潜力。甲SlPXG基因从番茄克隆，在酵母中异源表达与膜结合的重组SlPXG蛋白用作酶源。不饱和脂肪酸，脂肪酸衍生物和萜烯在各种氢过氧化物仅以其顺式-双键存在的情况下被SlPXG环氧化。萜烯与p-薄荷烯骨架根据其分子结构以不同方式转化。R-（+）-和S-（-）-柠檬烯转化为R-（+）-柠檬烯-反式-1,2-环氧化物（97％）和顺式-S-（-）-柠檬烯-1,2 -环氧化物（88％），而α-萜品烯被羟基化为顺式-1,4-二羟基-p-薄荷脑-2-烯，而γ-萜品烯被芳构化为对-cymene。在最后的反应中，氢过氧化物用作氢受体而不是氧供体。PXG似乎是一种通用的生物催化剂，能够执行各种

  DOI：

  10.1016/j.molcatb.2013.07.001

文献信息

• [EN] NOVEL PHOSPHOROUS (V)-BASED REAGENTS, PROCESSES FOR THE PREPARATION THEREOF, AND THEIR USE IN MAKING STEREO-DEFINED ORGANOPHOSHOROUS (V) COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX RÉACTIFS À BASE DE PHOSPHORE (V), LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION DANS LA FABRICATION DE COMPOSÉS ORGANOPHOSHOREUX (V) STÉRÉODÉFINIS
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2019200273A1

  公开（公告）日：2019-10-17

  The present invention relates to novel phosphorous (V) (P(V)) reagents, methods for preparing thereof, and methods for preparing organophosphorous (V) compounds by using the novel reagents.

  本发明涉及新型磷（V）（P(V)）试剂，其制备方法以及利用这种新型试剂制备有机磷（V）化合物的方法。
• Synthesis of Alkenyl Boronates from Epoxides with Di-[B(pin)]-methane via Pd-Catalyzed Dehydroboration
  作者：Stephanie A. Murray、Eugenia C. M. Luc、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03853

  日期：2018.1.19

  A practical and broadly applicable catalytic method for the synthesis of (E)-alkenylborons is presented. Reactions are promoted by [Pd(Cl)(η3-C3H5)]2 and proceed by the dehydroboration of cyclic borates. Through the use of epoxides and readily available di-B(pin)-methane (pin = pinacolato), a range of allylic alcohol-containing alkenyl boronates, including those that contain a tertiary alcohol, may

  提出了一种实用且广泛适用的合成（E）-烯基硼的催化方法。反应通过促进[加入Pd（Cl）的（η 3 -C 3 H ^ 5）] 2和由环状硼酸盐的dehydroboration进行。通过使用环氧化物和现成的二-B（pin）-甲烷（pin =频哪醇），可以制备一系列含烯丙基醇的烯基硼酸酯，包括那些含有叔醇的硼酸烯基硼酸酯，其收率可达75％。 > 20：1 é / ž。
• One-Pot Synthesis of<i>N</i>-<i>tert</i>-Butylsulfinylimines and Homoallylamine Derivatives from Epoxides
  作者：Alejandro Lahosa、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1002/ejoc.201600612

  日期：2016.8

  The reaction of epoxides with tert-butanesulfinamide in the presence of a Lewis acid, such as erbium triflate or boron trifluoride–diethyl ether, in THF as solvent, under microwave or thermal activation, produces N-tert-butylsulfinylimines in reasonable yields. Aromatic and gem-disubstituted and trisubstituted alkyl epoxides performed better than mono-alkyl-substituted compounds. After imine formation

  环氧化物与叔丁烷亚磺酰胺在路易斯酸（如三氟甲磺酸铒或三氟化硼 - 乙醚）存在下，以 THF 为溶剂，在微波或热活化下反应，以合理的产率生成 N-叔丁基亚磺酰亚胺。芳香族和双取代和三取代的烷基环氧化物比单烷基取代的化合物表现更好。亚胺形成后，随后的铟促进的烯丙基化可以在同一反应烧瓶中以单一合成操作进行，从而以通常高的产率得到高烯丙胺衍生物。
• Performance of chiral tetracarbonylmolybdenum pyrindanyl amine complexes in catalytic olefin epoxidation
  作者：Patrícia Neves、Lucie S. Nogueira、Anabela A. Valente、Martyn Pillinger、Isabel S. Gonçalves、Ivo E. Sampaio-Dias、Carlos A.D. Sousa、Fabio Rizzo-Aguiar、José E. Rodríguez-Borges

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.01.003

  日期：2018.3

  Tetracarbonylmolybdenum(0) complexes of the type cis-[Mo(CO)4(L)] containing chiral 7-(1-pyrindanyl) amine ligands were prepared and found to be effective precatalysts for the epoxidation of achiral (cis-cyclooctene) and prochiral (DL-limonene and trans-β-methylstyrene) olefins at 55 °C. Epoxides were the only products formed from cis-cyclooctene (100% yield) and trans-β-methylstyrene (100% selectivity

  制备了含有手性7-（1-吡喃基）胺配体的顺式-[Mo（CO）4（L）]型四羰基钼（0）配合物，发现该化合物是有效的手性环氧化物（顺式-环辛烯）和55°C下的前手性（DL-柠檬烯和反式-β-甲基苯乙烯）烯烃。环氧化合物是唯一由顺式-环辛烯（100％收率）和反式-β-甲基苯乙烯（82-85％转化率的100％选择性）形成的产物，而主要产物是由DL-柠檬烯（80-82％1,2 -在85％转化率下的环氧选择性）。回收催化剂的表征表明，预催化剂是原位转化的到含有β-辛钼酸根阴离子[ β- Mo 8 O 26 ] 4-的稳定的多氧钼酸盐，它负责催化反应。
• Tungstenocene-grafted silica catalysts for the selective epoxidation of alkenes
  作者：Chiara Bisio、Alessandro Gallo、Rinaldo Psaro、Cristina Tiozzo、Matteo Guidotti、Fabio Carniato

  DOI：10.1016/j.apcata.2019.05.027

  日期：2019.7

  evenly dispersed larger monoclinic tungsten(VI) oxide aggregates, for the catalyst prepared via dry impregnation, respectively. Both W/SiO2 solids showed moderate to good conversion values in the epoxidation of (R)-(+)-limonene and methyl oleate (up to 68%), in the presence of aqueous hydrogen peroxide, with good selectivity to the desired epoxides (63% and 78%, respectively). The heterogeneous character

  通过液相或干法浸渍，成功地将二氯化钨（IV）沉积并接枝到了市售的无序二氧化硅载体表面。经过高温煅烧步骤后，获得了两种W（VI）接枝的二氧化硅催化剂，金属负载量约为1.2-1.7 wt。％。它们通过物理吸附和光谱技术得到了充分表征，这证明液相分散接枝的催化剂分散的氧化钨多氧簇簇位置分散良好，干法浸渍制备的催化剂分散均匀的较大单斜晶氧化钨（VI）聚集体。 ， 分别。两种W / SiO 2固体在（R）-（+）-柠檬烯和油酸甲酯（最高68％），在过氧化氢水溶液存在下，对所需环氧化物具有良好的选择性（分别为63％和78％）。通过热离心试验以及在六次催化运行中固体的扩展回收和再利用，证实了通过干浸渍制备的最令人感兴趣的W / SiO 2催化剂的非均相特征。