O-benzoyl-N-benzyl-N-(pent-4-en-1-yl)hydroxylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-benzoyl-N-benzyl-N-(pent-4-en-1-yl)hydroxylamine
• 英文别名: [Benzyl(pent-4-enyl)amino] benzoate；[benzyl(pent-4-enyl)amino] benzoate
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₂
• 分子量: 295.381
• InChiKey: QVFWONAZRRTUBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘萘 、 O-benzoyl-N-benzyl-N-(pent-4-en-1-yl)hydroxylamine 在 三(2-呋喃基)膦 、 cesium acetate 、 palladium diacetate 、 C₁₀H₁₁F₃O₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 45.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 C7 改性降冰片烯实现的钯/降冰片烯协同催化，模块化进入功能化四氢苯并[b]氮杂卓类化合物

  摘要：

  四氢苯并[ b ]氮杂平 (THBA) 常见于许多生物活性化合物中；然而，迄今为止，功能化 THBA 的模块化制备仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种通过钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化直接从简单的芳基碘化物合成THBA的简单方法。利用烯烃束缚的亲电子胺试剂，进行邻位胺化，然后进行 7- exo -trig Heck 环化，得到七元杂环。为了克服邻位未取代的芳基碘化物底物的困难，我们发现了一种独特的 C7-溴取代的 NBE ( N1 )，以提供所需的反应性和选择性。除了THBA之外， N1也可以促进其他苯并七元环化合物的合成。综合实验和计算研究表明， N1中的 C7-溴基团在此催化中发挥着重要且多用途的作用，包括促进 β-碳消除、抑制苯并环丁烯形成以及稳定反应中间体。获得的机理见解可以指导未来的催化剂设计。该合成效用已在托伐普坦的简化合成和形成多种药物相关的 THBA 衍生物中得到证

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04575
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 O-benzoyl-N-benzyl-N-(pent-4-en-1-yl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  通过 C7 改性降冰片烯实现的钯/降冰片烯协同催化，模块化进入功能化四氢苯并[b]氮杂卓类化合物

  摘要：

  四氢苯并[ b ]氮杂平 (THBA) 常见于许多生物活性化合物中；然而，迄今为止，功能化 THBA 的模块化制备仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种通过钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化直接从简单的芳基碘化物合成THBA的简单方法。利用烯烃束缚的亲电子胺试剂，进行邻位胺化，然后进行 7- exo -trig Heck 环化，得到七元杂环。为了克服邻位未取代的芳基碘化物底物的困难，我们发现了一种独特的 C7-溴取代的 NBE ( N1 )，以提供所需的反应性和选择性。除了THBA之外， N1也可以促进其他苯并七元环化合物的合成。综合实验和计算研究表明， N1中的 C7-溴基团在此催化中发挥着重要且多用途的作用，包括促进 β-碳消除、抑制苯并环丁烯形成以及稳定反应中间体。获得的机理见解可以指导未来的催化剂设计。该合成效用已在托伐普坦的简化合成和形成多种药物相关的 THBA 衍生物中得到证

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04575

文献信息

• Directed, Nickel-Catalyzed Umpolung 1,2-Carboamination of Alkenyl Carbonyl Compounds
  作者：Vincent A. van der Puyl、Joseph Derosa、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/acscatal.8b04516

  日期：2019.1.4

  2-carboamination of nonconjugated alkenyl carbonyl compounds with O-benzoyl hydroxylamine (N–O) electrophiles and aryl/alkylzinc nucleophiles to afford β- and γ-amino acid derivatives. This method enables preparation of products containing structurally diverse tertiary amine motifs, including heterocycles, and can also be used to form quaternary carbon centers. The reaction takes advantage of a tethered 8-aminoquinoline

  我们报告了非共轭链烯基羰基化合物与O-苯甲酰羟胺（N-O）亲电试剂和芳基/烷基锌亲核试剂的区域选择性，镍催化的syn -1,2-氨基羰基化，以提供β-和γ-氨基酸衍生物。该方法使得能够制备包含结构上不同的叔胺基序（包括杂环）的产物，并且还可以用于形成季碳中心。该反应利用拴系的8-氨基喹啉导向基团来控制区域化学结果并抑制N–O亲电试剂与有机锌亲核试剂之间的两组分偶联。
• Copper-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Desymmetrization of Cyclopropenes: Synthesis of Cyclopropylboronates
  作者：Alejandro Parra、Laura Amenós、Manuel Guisán-Ceinos、Aurora López、José Luis García Ruano、Mariola Tortosa

  DOI：10.1021/ja510419z

  日期：2014.11.12

  A novel Cu-catalyzed diastereo- and enantioselective desymmetrization of cyclopropenes to afford nonracemic cyclopropylboronates is described. Trapping the cyclopropylcopper intermediate with electrophilic amines allows for the synthesis of cyclopropylaminoboronic esters and demonstrates the potential of the approach for the synthesis of functionalized cyclopropanes.

  描述了一种新型的 Cu 催化的环丙烯的非对映选择性和对映选择性去对称化，以提供非外消旋的环丙基硼酸酯。用亲电胺捕获环丙基铜中间体可以合成环丙基氨基硼酸酯，并展示了该方法合成功能化环丙烷的潜力。
• Multicomponent Cyclopropane Synthesis Enabled by Cu-Catalyzed Cyclopropene Carbometalation with Organoboron Reagent: Enantioselective Modular Access to Polysubstituted 2-Arylcyclopropylamines
  作者：Zhanyu Li、Mengru Zhang、Yu Zhang、Shuang Liu、Jinbo Zhao、Qian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01650

  日期：2019.7.19

  cyclopropane synthesis, as exemplified by the modular assembly of the highly medicinally relevant 2-arylcyclopropylamine (ACPA) framework via stereoselective carboamination. The highly enantioselective version has been realized to afford enantioenriched ACPAs with up to all three cyclopropyl carbons as stererogenic centers in one operation, representing the first example of enantioselective multicomponent

  在碱金属催化的环丙烯碳金属化反应中，使用耐官能团的有机硼代替碱性有机金属试剂可打开三组分环丙烷的合成过程，例如高度药用相关的2-芳基环丙胺（ACPA）框架通过立体选择性的模块化组装就说明了这一点碳氨化。已经实现了高度对映选择性的形式，以一次操作即可提供最多具有全部三个环丙基碳作为致灭菌中心的富含对映体的ACPA，这是对映选择性多组分环丙烷合成的第一个实例。该反应显着提高了ACPA合成的效率，并可能激发胺化以外的其他多组分环丙烷合成的发展。
• 一种2-芳基环丙基胺化合物的制备方法
  申请人：东北师范大学

  公开号：CN108530389B

  公开（公告）日：2020-06-09

  本发明提供一种2‑芳基环丙基胺化合物的制备方法，属于有机合成化学技术领域。解决现有的制备ACPA存在的效率低下、多取代ACPA无法获得的问题。该方法包括：在反应容器中加入有机溶剂，然后依次加入铜催化剂和配体，再加入碱，再加入硼酸酯，最后加入环丙烯类化合物和羟胺‑O‑苯甲酸酯反应，得到2‑芳基环丙基胺类化合物。本发明路线简洁高效，反应条件温和，该制备方法可以迅速获得大量的多取代2‑芳基环丙基胺类衍生物，得到的产物2‑芳基环丙基胺可以作为治疗癌症、糖尿病、艾滋病等多种疾病的重要生理活性化合物，对其中一些代表性化合物的体外细胞毒性测试表明，得到的化合物对很多类型的癌细胞都有明显的抑制作用。
• Assembly of polysubstituted chiral cyclopropylamines <i>via</i> highly enantioselective Cu-catalyzed three-component cyclopropene alkenylamination
  作者：Yu Zhang、Yuan Li、Wei Zhou、Mengru Zhang、Qian Zhang、Ran Jia、Jinbo Zhao

  DOI：10.1039/d0cc01060j

  日期：——

  A Cu-based chiral catalyst enables convergent, highly enantioselective three-component assembly of alkenyl cyclopropylamines containing up to all three stereogenic centers.

  一种基于铜的手性催化剂使得具有最多三个立体中心的烯基环丙胺的三组分汇合反应实现了收敛的高对映选择性。