3-benzyl-6-methylene-1,3-oxazinan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzyl-6-methylene-1,3-oxazinan-2-one
• 英文别名: 3-Benzyl-6-methylidene-1,3-oxazinan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: CMNAWOOOIWORPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyl-6-methylene-1,3-oxazinan-2-one 在 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以93%的产率得到3-benzyl-6-methyl-3,4-dihydro-[1,3]oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalyzed oxycyclization of allenic carbamates: expeditious synthesis of 1,3-oxazin-2-ones

  摘要：

  一项关于利用金催化合成1,3-噁唑烷-2-酮（动力学控制产物）和1,3-噁唑烷-2-酮衍生物（热力学优势产物）的选择性合成路线的实验和计算研究已经进行。从易于获取的烯丙基氨基甲酸酯出发。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.93
• 作为产物：
  描述：

  苄基-2-丙炔胺 在 聚合甲醛 、 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-benzyl-6-methylene-1,3-oxazinan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Gold-catalyzed oxycyclization of allenic carbamates: expeditious synthesis of 1,3-oxazin-2-ones

  摘要：

  一项关于利用金催化合成1,3-噁唑烷-2-酮（动力学控制产物）和1,3-噁唑烷-2-酮衍生物（热力学优势产物）的选择性合成路线的实验和计算研究已经进行。从易于获取的烯丙基氨基甲酸酯出发。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.93

文献信息

• Valorization of CO₂: Preparation of 2-Oxazolidinones by Metal–Ligand Cooperative Catalysis with SCS Indenediide Pd Complexes
  作者：Paul Brunel、Julien Monot、Christos E. Kefalidis、Laurent Maron、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/acscatal.7b00209

  日期：2017.4.7

  secondary propargylamines bearing tertiary alkyl groups at nitrogen, primary propargylamines, and propargylanilines. Thorough experimental (NMR) and computational (DFT) investigations were undertaken to gain mechanistic insights. Accordingly, (i) the resting state of the catalytic cycle is a Pd DMSO complex; (ii) the indenediide backbone and Pd center act in concert to activate the carbamic acid intermediate

  捕获和利用CO 2制备高价值化合物在化学上是非常有吸引力的，在社会上是非常合乎需要的。此处显示的基于茚二酮的Pd SCS钳形配合物可在温和的条件下（0.5-1 bar CO 2）促进炔丙基胺的羧基环化反应，生成2-恶唑烷酮，DMSO，40–80°C，1-5 mol％的Pd负载）。茚二酮Pd配合物与已知的催化剂竞争。事实证明，它可用于各种炔丙基胺，包括迄今具有挑战性的底物，例如在氮原子上带有叔烷基的仲炔丙基胺，伯炔丙基胺和炔丙基苯胺。进行了彻底的实验（NMR）和计算（DFT）研究，以获取机械方面的见解。因此，（i）催化循环的静止状态是Pd DMSO络合物；（ii）茚二酮主链和Pd中心共同作用以激活氨基甲酸中间体并促进其环化；（iii）质子穿梭对于降低初始胺羧化的活化势垒以及在Pd的配体主链与有机片段之间的质子转移是必不可少的。
• Multifunctional 1,3-diphenylguanidine for the carboxylative cyclization of homopropargyl amines with CO₂ under ambient temperature and pressure
  作者：Xiao-Tong Gao、Shi-Liang Xie、Feng Zhou、Hai-Hong Wu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c9cc07671a

  日期：——

  could be utilized for the carboxylative cyclization of homopropargyl amines with CO2 under ambient temperature and pressure, in combination with AgSbF6, which enabled the synthesis of both chiral and achiral 2-oxazinones efficiently. A mechanistic study revealed that the multi-functionality of DPG is critical to the success of the reaction.

  本文中，我们报道1,3-二苯基胍（DPG）可以在常温常压下与CO 2与AgSbF 6结合用于高炔丙基胺与CO 2的羧基环化反应，从而能够合成手性和非手性2-恶嗪酮有效率的。机理研究表明，DPG的多功能性对于反应的成功至关重要。
• Unprecedented cooperative DBU-CuCl2 catalysis for the incorporation of carbon dioxide into homopropargylic amines leading to 6-methylene-1,3-oxazin-2-ones
  作者：Raffaella Mancuso、Ida Ziccarelli、Christian S. Pomelli、Corrado Cuocci、Nicola Della Ca'、Diego Olivieri、Carla Carfagna、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.03.033

  日期：2020.7

  catalysis by DBU and CuCl2, which allows the carboxylation of homopropargylic amines to high value added 6-methylene-1,3-oxazin-2-ones. This reaction also represents the first efficient method for the catalytic incorporation of CO2 into an acyclic substrate to give oxazinones. DFT calculations are in agreement with a mechanism involving: a) deprotonation of the substrate by DBU; b) CO2 capture with

  我们报告了第一个通过DBU和CuCl 2进行协同催化的例子，该例子允许将同炔丙基胺羧化为高价值的6-亚甲基-1,3-恶嗪-2-酮。该反应也代表了将CO 2催化掺入无环底物以生成恶嗪酮的第一种有效方法。DFT的计算与以下机制一致：a）通过DBU使底物脱质子；b）捕获CO 2并形成氨基甲酸铜；c）通过分子内三键插入进行6- exo - dig环化；d）质子分解，具有DBU和CuCl 2的再生催化剂。XDR分析已确认代表性产品的结构。
• Binuclear Tridentate Hemilabile Copper(I) Catalysts for Utilization of CO₂ into Oxazolidinones from Propargylic Amines
  作者：Fei Chen、Sheng Tao、Qian-Qian Deng、Donghui Wei、Ning Liu、Bin Dai

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02065

  日期：2020.12.4

  Four binuclear tridentate copper(I) complexes were synthesized based on the trans effect of the hybrid ligands. The catalytic performance and behavior of the prepared copper(I) complexes were evaluated in the carboxylative cyclization of propargylic amines with CO2. The combined use of copper(I) complexes and 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) provided a catalytic system for the synthesis of

  基于杂合配体的反式作用，合成了四种双核三齿铜（I）配合物。制备的铜（I）配合物的催化性能和行为在炔丙基胺与CO 2的羧基环化反应中进行了评估。铜（I）配合物和1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）的组合使用为从各种炔丙基胺和CO 2合成各种恶唑烷酮提供了催化体系在温和的反应条件下（室温—40°C和1 bar CO 2）。该协议成功的关键因素是使用具有N-杂环卡宾和氮供体之间具有半不稳定性质的铜配合物。NMR测量，密度泛函理论（DFT）计算以及有关镍配合物配位行为的先前报道均支持N-杂环卡宾与氮供体之间反式作用的存在。
• Electrochemically Mediated Carboxylative Cyclization of Allylic/Homoallylic Amines with CO₂ at Ambient Pressure
  作者：Yong-Zhou Pan、Qiang Xia、Jin-Xiu Zhu、Ying-Chun Wang、Ying Liang、Hengshan Wang、Hai-Tao Tang、Ying-Ming Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03377

  日期：2022.11.11

  resource. We report a method for the synthesis of pharmacologically active 2-oxazolidinones by reacting CO2 with allylic amines. As opposed to previous addition reactions, the unsaturated double bonds are preserved. Thus, the product is more plastic and easier to use for subsequent structural modification. Furthermore, this method can also be applied to the synthesis of six-membered heterocycles (1,3-oxazinan-2-ones)

  CO 2是一种重要的C1资源。我们报告了一种通过使 CO 2与烯丙基胺反应来合成具有药理学活性的 2-恶唑烷酮的方法。与之前的加成反应相反，不饱和双键得以保留。因此，该产品更具可塑性，更易于用于后续的结构改造。此外，该方法还可以应用于六元杂环（1,3-oxazinan-2-ones）的合成以及低浓度CO 2的参与，具有一定的实用性。