methyl 6-(tosyloxy)-2-naphthoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 6-(tosyloxy)-2-naphthoate
• 英文别名: Methyl 6-[(4-methylbenzenesulfonyl)oxy]naphthalene-2-carboxylate；methyl 6-(4-methylphenyl)sulfonyloxynaphthalene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₁₆O₅S
• 分子量: 356.399
• InChiKey: KZLJGMNYKPEGQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(tosyloxy)-2-naphthoate 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 potassium phosphate monohydrate 、 硫酸 、 1-丁基-3-甲基咪唑溴盐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 阿达帕林
  参考文献：
  名称：

  一种阿达帕林的制备方法

  摘要：

  一种阿达帕林的制备方法本发明涉及一种阿达帕林的制备方法，以价廉易得的2‑甲氧羰基‑6‑萘酚对甲苯磺酸酯，4‑甲氧基苯硼酸为主原料，以双（三苯基膦）氯化镍做催化剂，经过Suzuki偶联得到6‑（4‑甲氧基苯基）‑2‑萘甲酸甲酯，然后与1‑金刚烷醇发生烷基化反应得到6‑[3‑(1‑金刚烷基)‑4‑甲氧基苯基]‑2‑萘甲酸甲酯，最后经酯水解，得到目标产物阿达帕林。本发明工艺简单、原料易得、收率高、成本低，其质量可达到满意水平。

  公开号：

  CN111333496A
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-6-萘甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 6-(tosyloxy)-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾辅助的双（膦）镍催化的二芳基硼酸与芳基氯化物，甲苯磺酸盐和氨基磺酸盐的交叉偶联

  摘要：

  二芳基硼酸与芳基氯化物，甲苯磺酸盐和氨基磺酸盐的高效双（膦）镍催化交叉偶联已经在由N，N'-二烷基咪唑鎓盐（例如N）原位生成的N-杂环卡宾（NHC）的帮助下进行了丁基- ñ '甲基咪唑溴化物（[BMIM] BR），在用k甲苯3 PO 4 ·3H 2 O为基础。与双（NHC）镍催化的传统Suzuki芳基硼酸偶联反应不同，Ni（PPh 3）2 Cl 2原位生成单（NHC）双（膦）镍物种/ [Bmim] Br在二芳基硼酸的交叉偶联中显示出高催化活性。发现二芳基硼酸的结构影响很小，而芳基氯化物，甲苯磺酸盐和氨基磺酸盐的电子因素则显着影响偶联。以1.5 mol％NiCl 2（PPh 3）2 / [Bmim] Br作为催化剂前体可以有效地实现电子活化的芳基氯化物，甲苯磺酸盐和氨基磺酸盐的偶联，从而以3-5 mol％的高收率得到联芳基产品。加载必须用于非激活和停用的耦合。小邻里芳基氯，甲苯磺酸酯和氨基磺

  DOI：

  10.1021/jo501291y

文献信息

• Nickel‐Catalyzed C( <i>sp</i> ² )−C( <i>sp</i> ³ ) Kumada Cross‐Coupling of Aryl Tosylates with Alkyl Grignard Reagents
  作者：Aleksandra Piontek、Wioletta Ochędzan‐Siodłak、Elwira Bisz、Michal Szostak

  DOI：10.1002/adsc.201801586

  日期：2019.5.14

  Aryl tosylates are an attractive class of electrophiles for cross‐coupling reactions due to ease of synthesis, low price, and the employment of C−O electrophiles, however, the reactivity of aryl tosylates is low. Herein, we report the Ni‐catalyzed C(sp2)−C(sp3) Kumada cross‐coupling of aryl tosylates with primary and secondary alkyl Grignard reagents. The method delivers valuable alkyl arenes by cross‐coupling

  由于易于合成，价格低廉和使用C-O亲电试剂，芳基甲苯磺酸盐是用于交叉偶联反应的一类亲电试剂，但是，芳基甲苯磺酸盐的反应性很低。在此，我们报告了Ni催化的C（sp 2）-C（sp 3）Kumada将芳基甲苯磺酸盐与伯烷基和仲烷基格氏试剂进行交叉偶联。该方法通过与具有β-氢的具有挑战性的烷基有机金属交叉偶联，从而提供有价值的烷基芳烃，这些金属容易发生β-氢化物消除和均相偶联。该反应由空气和湿气稳定的Ni（II）预催化剂催化。各种各样的电子可变的芳基甲苯磺酸盐，包括双甲苯磺酸盐，都经历了这种转变，许多例子都适合在温和的室温条件下使用。Ar-X交叉偶联与简便的Ar-OH活化/交叉偶联策略相结合，可以与具有挑战性的烷基有机金属进行正交交叉偶联。此外，我们证明了该方法可在TON达到2000的情况下运行，
• Iron-Catalyzed C(sp²)-C(sp³) Cross-Coupling of Alkyl Grignard Reagents with Polyaromatic Tosylates
  作者：Aleksandra Piontek、Michal Szostak

  DOI：10.1002/ejoc.201701654

  日期：2017.12.29

  The iron‐catalyzed cross‐coupling of polyaromatic tosylates with alkyl Grignard reagents controlled by O‐coordinating ligand is reported. The reaction operates under very mild, operationally practical conditions to furnish alkylated polyaromatics that are a common motif in a wide range of electronic‐material, pharmaceutical and high‐performance fluid applications.

  据报道，多芳族甲苯磺酸盐与由O配位配体控制的烷基格氏试剂的铁催化交叉偶联。该反应在非常温和的操作条件下进行，以提供烷基化的聚芳族化合物，该烷基化的聚芳族化合物是广泛的电子材料，制药和高性能流体应用中的常见主题。
• Dual Nickel-/Palladium-Catalyzed Reductive Cross-Coupling Reactions between Two Phenol Derivatives
  作者：Baojian Xiong、Yue Li、Yin Wei、Søren Kramer、Zhong Lian

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02165

  日期：2020.8.21

  Cross-coupling between substrates that can be easily derived from phenols is highly attractive due to the abundance of phenols. Here, we report a dual nickel-/palladium-catalyzed reductive cross-coupling between aryl tosylates and aryl triflates; both substrates can be accessed in just one step from readily available phenols. The reaction has a broad functional group tolerance and substrate scope (>60

  可以容易地衍生自苯酚的底物之间的交叉偶联由于苯酚的含量高而极具吸引力。在这里，我们报道了芳基甲苯磺酸盐和芳基三氟甲磺酸酯之间双重的镍/钯催化的还原交叉偶联。可以从一个容易获得的苯酚中仅一步之遥就获得两种底物。该反应具有宽泛的官能团耐受性和底物范围（> 60个实例）。此外，它显示出对空间效应的低敏感性，这是通过合成2,2'-二取代的联芳基和完全取代的芳基产物证明的。天然产品和药品中苯酚的广泛存在使简单的后期功能化成为可能，例如ezetimibe和酪氨酸。
• METHOD FOR PREPARATION OF 6-[3(1-ADAMANTYL) -4-METHOXYPHENYL]-2-NAPHTOIC ACID
  申请人：Kalvinsh Ivars

  公开号：US20100076219A1

  公开（公告）日：2010-03-25

  A method for preparation of 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid is disclosed based on “one pot” synthesis approach including a direct synthesis of boronic acid derivative from 2-(1-adamantyl)-4-bromoanisole and cycloboranes with a subsequent Suzuki-Miyaura coupling with 6-halonaphthenoates and basic hydrolysis of the reaction product in ethylene glycol or 1,2-propanediol.

  揭示了一种制备6-[3-(1-戊二醇基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸的方法，基于“一锅法”合成方法，包括从2-(1-戊二醇基)-4-溴基苯甲醚和环硼烷直接合成硼酸衍生物，然后与6-卤代萘酸酯进行Suzuki-Miyaura偶联反应，最后在乙二醇或1,2-丙二醇中对反应产物进行碱性水解。
• PROCESS FOR PREPARATION OF 6-[3-(1-ADMANTYL)-4-METHOXYPHENYL]-2-NAPHTOIC ACID.
  申请人：Kalvinsh Ivars

  公开号：US20100160677A1

  公开（公告）日：2010-06-24

  A process for preparation of 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid from 2-(1-adamantyl)-4-bromanisolee is disclosed, based on transformation of 2-(1-adamantyl)-4-bromanisole into a Grignard's reagent by using metallic magnesium, anhydrous lithium chloride and dibromoethane followed by transmetallation with borates to 3-(adamantyl)-4-methoxyphenylboronic acid, which is converted into 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid esters by Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction with alkyl-6-halonaftoates catalyzed by Pd [0] or Pd/phosphine ligands and followed by basic hydrolysis in ethylene glycol or 1,2-propanediol of ester thus obtained into 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid.

  揭示了一种从2-(1-金刚烷基)-4-溴苯甲醚制备6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸的方法，基于将2-(1-金刚烷基)-4-溴苯甲醚转化为格氏试剂，使用金属镁、无水氯化锂和二溴乙烷进行转化，随后通过与硼酸盐的转金属化反应得到3-(金刚烷基)-4-甲氧基苯基硼酸，再通过Suzuki-Miyaura交叉偶联反应与Pd [0]或Pd/膦配体催化的烷基-6-卤代萘酸酯反应，最后在乙二醇或1,2-丙二醇中进行酯的碱性水解，得到6-[3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸。