AuOH(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: AuOH(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)
• 英文别名: [Au(IPr)(OH)]；[Au(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)(OH)]；[Au(OH)(IPr)]；N,N’-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene gold(I) hydroxide；[Au(OH)(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)]
• 化学式: C₂₇H₃₇AuN₂O
• 分子量: 602.57
• InChiKey: IDMYKLWZLNEOIY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.79
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  7.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  AuOH(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) 以 氘代苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 gold(I) hydride (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)AuH
  参考文献：
  名称：

  金-乙炔基络合物：从副产物到有价值的合成子

  摘要：

  设计了一种新的合成策略，导致形成络合物，例如[Au（IPr）（CH 2 COCH 3）]。该方法利用了在[Au（IPr）（Cl）]的合成过程中观察到的分解产物的形成。已合成了包含最常见的N-杂环卡宾（NHC）配体的金丙酮基络合物库。这些丙酮基络合物是用于制备许多有机金络合物的良好合成子。此外，已证明它们是普通金（I）催化反应中的预催化剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201406543
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 在 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 AuOH(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)
  参考文献：
  名称：

  中性和阳离子Au（I）-NHC配合物的简便合成

  摘要：

  金（I）预催化剂的合成和分离通常需要生成几种可分离的中间体以及许多纯化步骤。从[AuCl（NHC）]或[AuCl（DMS）]前体合成中性[Au（OH）（NHC）]和[Au（CH 2 COCH 3）（NHC）]物种的简便方法的新协议提出了N-杂环卡宾（NHC）配体。这些方法可以伸缩方式用于合成催化相关的[Au（NTf 2）（NHC）]和[Au（NHC）（NCCH 3）] [BF 4 ]配合物。这些引人注目的方法简单实用，可导致分离出高产率和高纯度的各种络合物。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00622
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 hexafluoroantimonic acid 、 AuOH(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) 、 水 作用下， 反应 24.0h， 以41%的产率得到频哪酮
  参考文献：
  名称：

  低催化剂负载量下炔烃的高效无银金（I）催化水合

  摘要：

  [（IPr）AuOH]作为通用的，对空气和水分稳定的多功能预催化剂的使用可在与布朗斯台德酸反应后原位生成阳离子金（I）物种[（IPr）Au] X。该催化体系的主要优点是无需使用通常对空气，光和湿气敏感的银盐活化剂或助催化剂。据报道，在很低的催化剂负载下，使用这种原位活化的一般金（I）催化方法可用于广泛范围的内部和末端炔烃的水合作用。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.08.052

文献信息

• Cyclization of Gold Acetylides: Synthesis of Vinyl Sulfonates via Gold Vinylidene Complexes
  作者：Janina Bucher、Thomas Wurm、Kumara Swamy Nalivela、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201310280

  日期：2014.4.7

  Differently substituted terminal alkynes that bear sulfonate leaving groups at an appropriate distance were converted in the presence of a propynyl gold(I) precatalyst. After initial formation of a gold acetylide, a cyclization takes place at the β‐carbon atom of this species. Mechanistic studies support a mechanism that is related to that of dual gold‐catalyzed reactions, but for the new substrates

  在丙炔基金（I）预催化剂的存在下，将具有适当距离的磺酸盐离去基团的不同取代的末端炔烃进行了转化。乙炔化金最初形成后，在该物种的β-碳原子上发生环化。机理研究支持一种与双重金催化反应相关的机制，但对于新的底物，仅需一个金原子即可激活底物。形成亚乙烯基金络合物后，它与磺酸盐的离去基团形成紧密的接触离子对，这两个部分的重组产生了乙烯基磺酸盐，这是有价值的目标，可以用作例如交叉偶联反应的前体。
• A silver-free system for the direct C–H auration of arenes and heteroarenes from gold chloride complexes
  作者：Nanna Ahlsten、Gregory J. P. Perry、Xacobe C. Cambeiro、Tanya C. Boorman、Igor Larrosa

  DOI：10.1039/c3cy00240c

  日期：——

  A new methodology for the direct C–H auration of electron-deficient arenes and heteroarenes with simple bases and readily available [Au(PR3)Cl] complexes is described. This system allows the preparation of a wide scope of aryl–Au(I) compounds without the need for using Ag(I) additives or preparing and isolating basic Au(I) hydroxide complexes.

  描述了一种新的方法学，用于电子贫乏的芳香烃和杂芳香烃与简单碱和易于获得的[Au(PR3)Cl]配合物直接进行C–H键活化。该系统允许制备广泛范围的芳基–Au(I)化合物，无需使用Ag(I)添加剂或制备和分离碱性Au(I)氢氧化物配合物。
• Hydrophenoxylation of internal alkynes catalysed with a heterobimetallic Cu-NHC/Au-NHC system
  作者：Faïma Lazreg、Stefano Guidone、Alberto Gómez-Herrera、Fady Nahra、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c6dt04513h

  日期：——

  A dual catalytic process based on a heterobimetallic system, consisting of Cu-NHC and Au-NHC complexes, was shown to be highly active and selective for the hydrophenoxylation of internal alkynes.

  基于铜-NHC和金-NHC配合物的异双金属体系的双催化过程被证明对内部炔烃的水杂苯氧基化具有高活性和选择性。
• Rearrangement of a Transient Gold Vinylidene into Gold Carbenes
  作者：Wouter Debrouwer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201700326

  日期：2017.3.28

  metastable species evolved into the cationic gold carbene complex 22 bearing a phenanthrene unit and a hydroxyl group at the aurated center; the recorded data suggest that this product might be better viewed as an acylgold species protonated by triflic acid. The use of [Me3O⋅BF4] as the activating agent led to formation of the analogous Fischer‐type carbene 24, whereas replacement of gold by the [CpRu(PPh3)2]+

  带有联芳基骨架的乙炔金复合物20为研究亚乙烯基金的形成和命运提供了机会。尽管20中的甲酰基尚不具有足够的亲电性，可以被附近的乙炔化物攻击，但在低温下用TBSOTf（TBSOTf =叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐）激活后，会瞬间形成亚乙烯基金（21）。该亚稳态物种演化成阳离子菲金卡宾络合物22，在菲拉德中心带有菲单元和羟基。记录的数据表明，该产品可能更适合作为三氟甲磺酸质子化的无性种。使用[Me 3O⋅BF 4 ]作为导致形成类似的费-型卡宾的活化剂24，而由[CPRU（PPH更换金3）2 ] +片段允许的钌亚乙烯基27被隔离，这非常类似于建议的黄金中间体21。X射线衍射表征了起始金络合物20，衍生产物22和24以及亚乙烯基27。
• Dinuclear Gold(I) Complexes Bearing Alkyl-Bridged Bis(N-heterocyclic carbene) Ligands as Catalysts for Carboxylative Cyclization of Propargylamine: Synthesis, Structure, and Kinetic and Mechanistic Comparison to the Mononuclear Complex [Au(IPr)Cl]
  作者：Tahani A. C. A. Bayrakdar、Fady Nahra、Jack V. Davis、Mohan M. Gamage、Burjor Captain、Manuel Temprado、Marco Marazzi、Marina Saab、Kristof Van Hecke、Dominic Ormerod、Carl D. Hoff、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00404

  日期：2020.8.10

  with an arene bearing an isopropyl substituent for X = Cl, Br. This prompted more detailed kinetic and mechanistic studies by FTIR comparing dinuclear complex 2 of X = Cl to complex 9. Fortuitously the FTIR studies allowed monitoring of the formation of the products carbamic acid (CA) and carbamate salt (CS), as well as a key cyclized intermediate first discovered by Ikariya. These data allow additional

  八个新的双核金（I）络合物，[金2（L）X 2 ]（1 - 8），用非常温和的条件下的直接合成方法合成。配合物已通过NMR光谱，元素分析和单晶X射线结构分析进行了表征。在炔丙基胺（PPA）的羧基环化反应中研究了它们的催化活性。与络合物1和2相比[Au（IPr）Cl]（9）具有优异的性能具有连接两个NHC与带有异丙基取代基的芳烃的八亚甲基桥，X ＝ Cl，Br。这促使通过FTIR比较X = Cl的双核配合物2与配合物9进行更详细的动力学和机理研究。幸运的是，FTIR研究允许监测氨基甲酸（CA）和氨基甲酸盐（CS）的形成），以及Ikariya首次发现的关键环化中间体。这些数据允许对机理以及作为催化循环中存在的较高能量静止状态的氨基甲酸金（I）形成可能发挥的核心作用有更多的了解。还报道了四种新配合物的晶体结构以及与氨基甲酸（CA）和氨基甲酸酯在催化循环中的作用有关的详细计算研究。