1-chloro-4-tetradecylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-4-tetradecylbenzene
• 化学式: C₂₀H₃₃Cl
• 分子量: 308.935
• InChiKey: OHKMGWOYIJPLJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯苯 、 n-tetradecylmagnesium chloride 在 N-甲基己内酰胺 、 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到1-chloro-4-tetradecylbenzene
  参考文献：
  名称：

  N-甲基己内酰胺作为铁催化交叉偶联反应的偶极非质子溶剂：匹配效率与更安全的反应介质

  摘要：

  尽管在交叉偶联领域，铁催化提供了更常规的钯和镍的强大替代品，但主要的局限性是在大多数催化反应中必须使用致癌的N-甲基吡咯烷酮作为助溶剂。在此，我们介绍N-甲基己内酰胺作为一种有效，无毒且实用的偶极非质子溶剂，用于铁催化芳基氯和甲苯磺酸酯的C（sp 2）-C（sp 3）烷基化交叉偶联。该方法的实用性体现在其广泛的底物范围，高收率和能够交叉偶联易被b-氢化物消除和均偶联的具有挑战性的烷基有机金属的能力。考虑到铁催化交叉偶联的广泛用途，我们设想N-甲基己内酰胺将广泛用作致癌性NMP的替代品。

  DOI：

  10.1002/cctc.201802032

文献信息

• Cyclic ureas (DMI, DMPU) as efficient, sustainable ligands in iron-catalyzed C(sp²)–C(sp³) coupling of aryl chlorides and tosylates
  作者：Elwira Bisz、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c7gc02690k

  日期：——

  Iron-catalyzed cross-coupling has emerged as a powerful tool for sustainable catalysis. However, by far the most common ligand in iron-catalyzed cross-couplings for preparative and industrial applications is reprotoxic NMP. Herein, we report that cyclic ureas (DMI, DMPU) are efficient and sustainable alternatives to NMP in iron-catalyzed alkylations of aryl chlorides and tosylates with alkyl Grignard

  铁催化的交叉偶联已经成为可持续催化的有力工具。然而，到目前为止，用于制备和工业应用的铁催化交叉偶联中最常见的配体是具有生殖毒性的NMP。在这里，我们报道在铁催化的芳基氯化物烷基化和甲苯磺酸与烷基格氏试剂的烷基化反应中，环状脲（DMI，DMPU）是NMP的有效和可持续替代品。这种对环境无害的方法可以完成传统上具有挑战性的C（sp2）–C（sp3）与具有β氢的有机金属的交叉偶联，其效率与NMP相当或更高。该反应与各种亲电功能手柄兼容。描述了双重和位点特异性烷基化的应用。双重NK1 / 5-羟色胺受体拮抗剂的合成中的关键偶联突出了该方法的潜力。考虑到可持续铁催化的关键重要性，我们认为该方法将在绿色化学中得到广泛应用。
• Iron-catalyzed C(sp²)–C(sp³) cross-coupling at low catalyst loading
  作者：Elwira Bisz、Marlena Kardela、Aleksandra Piontek、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c8cy02374c

  日期：——

  The iron-catalyzed C(sp2)–C(sp3) cross-coupling provides a highly economical route to exceedingly valuable alkylated arenes that are widespread in medicinal chemistry and materials science. Herein, we report an operationally-simple protocol for the selective C(sp2)–C(sp3) iron-catalyzed cross-coupling of aryl chlorides with Grignard reagents at low catalyst loading. A broad range of electronically-varied

  铁催化的C（sp 2）–C（sp 3）交叉偶联为在医药化学和材料科学中广泛使用的极有价值的烷基化芳烃提供了一种非常经济的途径。在这里，我们报告选择性C（sp 2）–C（sp 3）在低催化剂负载下铁催化的芳基氯化物与格氏试剂的交叉偶联。使用具有挑战性的具有β氢的烷基有机金属化合物，以高达2000 TON的高效率对多种电子可变的芳基氯化物和杂芳基氯化物进行交叉偶联。该方案的显着特征是使用了环境友好的环状脲配体。提供了一系列指导芳基亲电试剂的交叉偶联反应性的指南。
• 2-Methyltetrahydrofuran: A Green Solvent for Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Elwira Bisz、Michal Szostak

  DOI：10.1002/cssc.201800142

  日期：2018.4.25

  conditions. Furthermore, large‐scale cross‐coupling, cross‐coupling of heteroaromatic substrates, and cross‐coupling of challenging aryl tosylates and carbamates mediated by Fe–N‐heterocyclic carbene catalytic systems in eco‐friendly 2‐MeTHF were also carried out. The developed method was applied to the key cross‐coupling in the synthesis of a fibrinolysis inhibitor, further highlighting the potential of 2‐MeTHF

  铁催化的交叉偶联反应可利用经济高效的，地球上富集的贱金属催化物，用于复杂的药物，天然产物和精细化学品的合成，以可持续方式形成C-C键。维持过程的完全可持续性的主要挑战是鉴定绿色和可再生溶剂，可利用这些溶剂替代传统溶剂以实现这一极具吸引力的反应。本文发现，以绿色，可持续且环保的2-甲基四氢呋喃（2-MeTHF）为溶剂，芳基氯化物和甲苯磺酸盐与具有挑战性的具有β-氢的有机金属试剂进行铁催化的交叉偶联，收率良好。 。该反应在非常温和的条件下以优异的官能团耐受性进行。此外，大规模的交叉耦合 还进行了杂芳族底物的交叉偶联以及Fe-N-杂环卡宾催化体系介导的具有挑战性的芳基甲苯磺酸盐和氨基甲酸酯在生态友好的2-MeTHF中的交叉偶联。该开发的方法已应用于纤维蛋白溶解抑制剂合成中的关键交叉偶联，进一步凸显了2-MeTHF作为可持续的铁催化交叉偶联反应的一般溶剂的潜力。
• Ligand Effect on Iron‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions: Evaluation of Amides as O‐Coordinating Ligands
  作者：Elwira Bisz、Marlena Kardela、Michal Szostak

  DOI：10.1002/cctc.201901150

  日期：2019.12.5

  aptitude as well as sterics around the amide bond pinpointed the features that are important for catalysis. The study led to the discovery of several highly efficient ligands for cross‐coupling, including TMU (TMU=tetramethylurea), N‐cyclic and coordinating benzamides. Crucially, the study demonstrates several avenues for replacing reprotoxic NMP, which is currently still the most common additive in

  铁催化的C（sp 2）-C（sp 3）的新型高效O配位体的开发）报告了交叉偶联反应。进行了结构反应性研究，研究了酰胺作为配体在工业上重要的铁催化的芳基氯化物与具有挑战性的具有β氢的有机金属的交叉偶联中的作用。对一系列新的21种配体的研究表明，这些配体在O配位能力以及酰胺键周围的空间有合理的变化，从而确定了对催化重要的特征。该研究导致发现了几种高效的交叉偶联配体，包括TMU（TMU =四甲基脲），N-环和配位苯甲酰胺。至关重要的是，该研究表明了多种替代方法，可替代具有生殖毒性的NMP，NMP目前仍是可持续的铁催化交叉偶联化学工业应用中最常见的添加剂。
• <i>N</i>-Butylpyrrolidone (NBP) as a non-toxic substitute for NMP in iron-catalyzed C(sp²)–C(sp³) cross-coupling of aryl chlorides
  作者：Elwira Bisz、Martina Koston、Michal Szostak

  DOI：10.1039/d1gc02377b

  日期：——

  serves as a highly effective substitute for NMP in iron-catalyzed C(sp2)–C(sp3) cross-coupling of aryl chlorides with alkyl Grignard reagents. This challenging alkylation proceeds with organometallics bearing β-hydrogens with efficiency superseding or matching that of NMP with ample scope and broad functional group tolerance. Appealing applications are demonstrated in the cross-coupling in the presence

  尽管铁催化的交叉偶联反应在减少毒性更大和稀缺的过渡金属对环境的影响方面显示出非凡的前景，但主要挑战之一是使用具有生殖毒性的 NMP（NMP = N-甲基吡咯烷酮）作为大多数铁的关键配体。在这个反应平台上成功的协议。在此，我们报告了无毒且可持续的N-丁基吡咯烷酮 (NBP) 在铁催化的 C(sp 2 )–C(sp 3) 芳基氯与烷基格氏试剂的交叉偶联。这种具有挑战性的烷基化反应使用带有 β-氢的有机金属化合物进行，其效率超过或匹配 NMP，具有广泛的范围和广泛的官能团耐受性。在敏感官能团存在下的交叉偶联和多种药物中间体的合成中证明了有吸引力的应用，包括双重 NK1/5-羟色胺抑制剂、纤维蛋白溶解抑制剂和抗真菌剂。考虑到铁/NMP 系统已成为学术和工业研究中可用的最强大的铁交叉耦合技术之一，我们预计这种方法将引起广泛关注。