potassium (E)-crotyltrifluoroborate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: potassium (E)-crotyltrifluoroborate
• 英文别名: potassium (E)-2-butenyltrifluoroborate；Potassium (E)-but-2-en-1-yltrifluoroborate；potassium;[(E)-but-2-enyl]-trifluoroboranuide
• 化学式: C₄H₇BF₃*K
• 分子量: 162.004
• InChiKey: SIQCEUGOWYYTQR-SQQVDAMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.59
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-4-phenyl-1,2,5-thiadiazole-1,1-dioxide 、 potassium (E)-crotyltrifluoroborate 在 甲醇 、 C₄₂H₄₀Cl₂Rh₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 15.0h， 以68%的产率得到(3R)-3-[(2R)-but-3-en-2-yl]-3-methyl-4-phenyl-2,3-dihydro-[1,2,5]thiadiazole-1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硼试剂对环亚胺的对映选择性铑催化亲核烯丙基化

  摘要：

  手性烯丙基铑亲核试剂：一系列环状亚胺与各种烯丙基三氟硼酸钾的高度非对映和对映选择性标题反应很可能通过烯丙基铑（I）中间体进行，并且代表了第一个铑催化的π亲电子试剂与烯丙基硼化合物的对映选择性亲核烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201204004
• 作为产物：
  描述：

  反式-巴豆基硼酸频哪醇酯 在 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以232 mg的产率得到potassium (E)-crotyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硼试剂对环亚胺的对映选择性铑催化亲核烯丙基化

  摘要：

  手性烯丙基铑亲核试剂：一系列环状亚胺与各种烯丙基三氟硼酸钾的高度非对映和对映选择性标题反应很可能通过烯丙基铑（I）中间体进行，并且代表了第一个铑催化的π亲电子试剂与烯丙基硼化合物的对映选择性亲核烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201204004

文献信息

• Synthesis and biological activity evaluation of dolastatin 10 analogues with N-terminal modifications
  作者：Xin Wang、Suzhen Dong、Dengke Feng、Yazhou Chen、Mingliang Ma、Wenhao Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.006

  日期：2017.4

  We have described the synthesis of the two complex units (2R,3R,4S)-dolaproine (Dap) and (3R,4S,5S)-dolaisoleuine (Dil) of dolastatin 10 from natural amino acids. The stereoselective syntheses of N-Boc-Dap (4a) and N-Boc-(2S)-iso-Dap (4b) were performed by employing crotylation of N-Boc-l-prolinal as a key step. Barbier-type allylation of N-Boc-l-isoleucinal provided a mild and convenient approach

  我们已经描述了从天然氨基酸合成dolastatin 10的两个复杂单元（2 R，3 R，4 S）-dolaproine（DAP）和（3 R，4 S，5 S）-dolaisoleuine（Dil）的合成。的立体选择性合成N-的Boc-DAP（4A）和Ñ -Boc-（2小号） -异-DAP（图4b）中采用的crotylation进行Ñ -Boc-升脯氨醛作为关键步骤。N - Boc- 1-异亮氨酸的Barbier型烯丙基化为合成N - Boc- 1-异丁香提供了温和而方便的方法Ñ -Boc-语（图5a）和Ñ -Boc-（3小号） -异-Dil（图5b）。基于已知的化合物单甲基auristatin F（MMAF，3），已经设计并合成了具有N末端修饰的十个dolastatin 10类似物。与MMAF（3）相比，其中四种化合物在体外显示出对HCT 116人结肠癌细胞的增强效力。
• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• Asymmetric Cross-coupling of Potassium 2-Butenyltrifluoroborates with Aryl and 1-Alkenyl Bromides Catalyzed by a Pd(OAc)₂/Josiphos Complex
  作者：Yasunori Yamamoto、Shingo Takada、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.2006.1368

  日期：2006.12

  The asymmetric cross-coupling reaction of [CH3CH=CHCH2BF3]K with aryl or 1-alkenyl bromides selectively occurred at the γ-carbon of 2-butenylborane moiety with regioselectivities in a range of 84–99%. The enantioselectivities were in a range of 77–90%ee when a palladium/CyPF-t-Bu complex was used at 80 °C in the presence of K2CO3 (3 equiv.) in H2O–MeOH (9/1).

  [CH3CH=CHCH2BF3]K与芳基或1-烯基溴的非对称交叉耦合反应在2-丁烯基硼部分的γ-碳上具有高选择性，区域选择性在84-99%之间。当使用钯/环戊基呋喃叔丁基配合物在80°C、存在K2CO3（3当量）的H2O-MeOH（9/1）体系中时，对映选择性在77-90%ee之间。
• Diastereoselective Allylation and Crotylation Reactions of Aldehydes with Potassium Allyl- and Crotyltrifluoroborates under Lewis Acid Catalysis
  作者：Robert A. Batey、Avinash N. Thadani、David V. Smil、Alan J. Lough

  DOI：10.1055/s-2000-6303

  日期：——

  Potassium allyl- and crotyltrifluoroborates react with aldehydes in a process catalyzed by a variety of Lewis acids, to give the corresponding homoallylic alcohols. Of the Lewis acids examined, BF3 · OEt2, used either stoichiometrically or catalytically, was found to most efficiently catalyze this reaction. The air and moisture stable potassium organotrifluoroborate salts react with a variety of alkyl, α- or β-substituted alkyl, and aryl aldehydes, and lead to the adducts in high yield and with high diastereoselectivity.

  烯丙基和巴豆基三氟硼酸钾与醛在多种路易斯酸催化的过程中反应，生成相应的同烯丙基醇。在所研究的路易斯酸中，无论是按化学计量使用还是催化使用，BF3·OEt2被发现是催化这一反应效率最高的。这些对空气和水分稳定的含钾有机三氟硼酸盐与多种烷基、α-或β-取代的烷基以及芳香醛反应，以高产率和高非对映选择性生成加合物。
• Allylation of Functionalized Aldehydes by Potassium Allyltrifluoroborate Catalyzed by 18-Crown-6 in Aqueous Media
  作者：Fernanda Barbosa、Juliano Freitas、Caio Melo、Paulo Menezes、Roberta Oliveira

  DOI：10.3390/molecules171214099

  日期：——

  An efficient method for the allylation of aldehydes containing a broad range of functional groups using potassium allyltrifluoroborate is described. The reaction utilizes a catalytic amount of 18-C-6 in biphasic media under open atmosphere and room temperature to provide the corresponding homoallylic alcohols in high yields and without the necessity of any subsequent purification.

  描述了使用烯丙基三氟硼酸钾对含有广泛官能团的醛进行烯丙基化的有效方法。该反应在开放气氛和室温下在双相介质中利用催化量的 18-C-6 以高产率提供相应的高烯丙醇，无需任何后续纯化。