(5S,6R,7S,R-Biar)-Spiro<5,6,7,8-tetrahydro-5-(methanesulfonyloxy)-1,2,3,10,11,12-hexamethoxy-7-methyldibenzocyclooctene-6,2'-oxirane>

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: (5S,6R,7S,R-Biar)-Spiro<5,6,7,8-tetrahydro-5-(methanesulfonyloxy)-1,2,3,10,11,12-hexamethoxy-7-methyldibenzocyclooctene-6,2'-oxirane>
• 英文别名: (5S,6R,7S,R-Biar)-Spiro[5,6,7,8-tetrahydro-5-(methanesulfonyloxy)-1,2,3,10,11,12-hexamethoxy-7-methyldibenzo[a,c]cyclooctene-6,2'-oxirane]；[(2R,8'S,10'S)-3',4',5',14',15',16'-hexamethoxy-10'-methylspiro[oxirane-2,9'-tricyclo[10.4.0.02,7]hexadeca-1(16),2,4,6,12,14-hexaene]-8'-yl] methanesulfonate
• 化学式: C₂₅H₃₂O₁₀S
• 分子量: 524.589
• InChiKey: NLTFKWFLULSHOJ-GJULRBOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R,7S,R-Biar)-Spiro<5,6,7,8-tetrahydro-5-(methanesulfonyloxy)-1,2,3,10,11,12-hexamethoxy-7-methyldibenzocyclooctene-6,2'-oxirane> 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以36%的产率得到(+)-isoschisandrin
  参考文献：
  名称：

  具有自然构型的异五味子立体选择性立体合成

  摘要：

  完成具有天然构型的异五味子素1的全合成，以明确的方式证实1的结构。从光学纯的9开始，以良好的产率获得烯丙醇11，然后将其立体选择性地转化为环氧化物12。最后，减少C ＝ O键裂变，得到了异五味子素1的天然对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80159-7
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,R-Biar)-3a,4-dihydro-6,7,8,9,10,11-hexamethoxydibenzo<4,5:6,7>cycloocta<1,2-c>furan-1(3H)-one 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 生成 (5S,6R,7S,R-Biar)-Spiro<5,6,7,8-tetrahydro-5-(methanesulfonyloxy)-1,2,3,10,11,12-hexamethoxy-7-methyldibenzocyclooctene-6,2'-oxirane>
  参考文献：
  名称：

  具有自然构型的异五味子立体选择性立体合成

  摘要：

  完成具有天然构型的异五味子素1的全合成，以明确的方式证实1的结构。从光学纯的9开始，以良好的产率获得烯丙醇11，然后将其立体选择性地转化为环氧化物12。最后，减少C ＝ O键裂变，得到了异五味子素1的天然对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80159-7

文献信息

• Synthesis of Optically Pure Gomisi Lignans: The Total Synthesis of (+)-Schizandrin, (+)-Gomisin A, and (+)-Isoschizandrin in Naturally Occurring Forms
  作者：Masahide Tanaka、Chieko Mukaiyama、Hiroshi Mitsuhashi、Masao Maruno、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1021/jo00119a010

  日期：1995.7

  The total syntheses of (+)-schizandrin (1), (+)-gomisin A (2), and (+)-isoschizandrin (3) having natural configurations were accomplished. Optically pure butyrolactones ((-)-9, (-)-31) were transformed to alpha-benzylidenebutyrolactones ((+)-10, (+)-32, (+)-35). By a highly efficient iron(III) perchlorate-mediated oxidative coupling reaction of 10, 32, and 35, the key intermediates with biphenyl skeletons ((-)-11, (-)-33) were constructed with high stereoselectivity. Several methods for the stereoselective introduction of the C6-hydroxyl group were examined. For the synthesis of schizandrin and gomisin A, the Mukaiyama hydration reaction of(-)-11 and (-)-33 provided the desired products with satisfactory selectivity. For the synthesis of isoschizandrin, the stereoselective epoxidation of allylic alcohol (+)-48 was successfully utilized taking advantage of its conformational features.
• The stereoselective first total synthesis of isoschizandrin having the natural configuration
  作者：Masahide Tanaka、Hiroyuki Itoh、Hiroshi Mitsuhashi、Masao Maruno、Takeshi Wakamatsu

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80159-7

  日期：1993.4

  The total synthesis of isoschizandrin 1 having the natural configuration was accomplished confirming the structure of 1 in unambiguous manner. Starting from optically pure 9, allylic alcohol 11 was obtained in good yield, and was then converted into epoxide 12 stereoselectively. Finally, reducuve CO bond fission afforded the natural enantiomer of isoschizandrin 1.

  完成具有天然构型的异五味子素1的全合成，以明确的方式证实1的结构。从光学纯的9开始，以良好的产率获得烯丙醇11，然后将其立体选择性地转化为环氧化物12。最后，减少C ＝ O键裂变，得到了异五味子素1的天然对映异构体。