methyl 4-oxochromane-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl 4-oxochromane-3-carboxylate
• 英文别名: Methyl 4-oxo-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-3-carboxylate；methyl 4-oxo-2,3-dihydrochromene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄
• 分子量: 206.198
• InChiKey: WKMRGZPALANRNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2,3-二氢苯并吡喃-4-酮	2,3-dihydro-4H-1-benzopyran-4-one	491-37-2	C9H8O2	148.161

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-oxochromane-3-carboxylate 在 亚碘酰苯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以35%的产率得到methyl 4-oxo-4H-chromene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过PhIO介导的脱氢法构建带有吸电子基团的三取代色酮骨架及其在合成果丁酮A中的应用。

  摘要：

  通过PhIO介导的色酮在温和条件下的脱氢作用，实现了具有生物学意义的色酮骨架的构建。有趣的是，该方法还发现了在天然存在的果丁酮A合成中的应用。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.291
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-oxo-4H-chromene-3-carboxylate 在 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 22.0 ℃ 、709.32 kPa 条件下， 以86%的产率得到methyl 4-oxochromane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  增强了链霉菌细菌漆酶的生物催化性能：在迈克加成序列中对3-酰化的4-氧代苯并三氮杂苯的应用

  摘要：

  使用来自链霉菌的细菌漆酶Ssl 1进行快速有效的漆酶催化的氧化/迈克尔加成序列在基本条件下，提供一类新的3-芳基化4-氧代苯并二氢吡喃。与以前的生物催化芳构化方案相比，该方法具有优势，后者在弱酸性条件下使用真菌漆酶，可显着缩短反应时间，并提高产率，并保持区域和非对映选择性。此外，还进行了成功的非对映选择性，连续一锅法，并使用了加氢酶和漆酶催化的芳基化反应。最后，证明了该酶作为使用几种亲核试剂的迈克尔加成的优良生物催化剂的一般用途。在直接的酯化/氢化过程中获得相应的起始原料，后者通过使用流动系统完成。

  DOI：

  10.1002/cctc.201500142

文献信息

• Air- and Light-Stable <i>S</i>-(Difluoromethyl)sulfonium Salts: <i>C</i>-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters and Malonates
  作者：Sheng-Le Lu、Xin Li、Wen-Bing Qin、Jian-Jian Liu、Yi-Yong Huang、Henry N. C. Wong、Guo-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03067

  日期：2018.11.2

  Air- and light-stable electrophilic difluoromethylating reagents, S-(difluoromethyl)-S-phenyl-S-(2,4,6-trialkoxyphenyl) sulfonium salts were successfully developed, and the introduction of intramolecular hydrogen bonds plays a crucial role for the stabilities and reactivities of these reagents. C-selective difluoromethylation of a broad range of β-ketoesters and malonates proceeded smoothly under mild

  空气和光稳定的亲电子二氟甲基化试剂，S-（二氟甲基）-S-苯基-S-（2,4,6-三烷氧基苯基）salts盐已成功开发，并且分子内氢键的引入对于该化合物起着至关重要的作用。这些试剂的稳定性和反应性。在温和的反应条件下，各种β-酮酸酯和丙二酸酯的C选择性二氟甲基化反应平稳进行，从而以良好的C / O区域选择性提供了良好至优异的收率。
• Chromium(II)-Catalyzed Diastereoselective and Chemoselective Csp²–Csp³ Cross-Couplings Using Organomagnesium Reagents
  作者：Jie Li、Qianyi Ren、Xinyi Cheng、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jacs.9b08586

  日期：2019.11.13

  A simple protocol for performing chromium-catalyzed highly diastereoselective alkylations of arylmagnesium halides with cyclohexyl iodides at ambient temperature has been developed. Furthermore, this ligand-free CrCl2 enables efficient electrophilic alkenylations of primary, secondary and tetiary alkylmagnesium halides with readily available alkenyl acetates. Moreover, this chemoselective C‒C coupling

  已开发出一种在环境温度下用环己基碘对芳基镁卤化物进行铬催化的高度非对映选择性烷基化的简单方案。此外，这种不含配体的 CrCl2 能够使伯、仲和叔烷基卤化镁与容易获得的乙酸烯基酯进行有效的亲电烯基化。此外，这种与立体定义的烯基乙酸酯的化学选择性 C-C 偶联反应以立体保留方式进行。烷基碘化物和烯基乙酸酯上的各种官能团具有良好的耐受性，从而以良好的收率和高非对映选择性提供官能化的 Csp2-Csp3 偶联产物。详细的机理研究表明，原位生成的低价铬 (I) 物种可能是这些 Csp2-Csp3 交叉偶联的活性催化剂。
• Synthesis of 1,4-Diketones from β-Oxo Esters and Enol Acetates by ­Cerium-Catalyzed Oxidative Umpo­lung Reaction
  作者：Irina Geibel、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.201600057

  日期：2016.2

  esters are converted with enol acetates in a cerium‐catalyzed, oxidative Umpolung reaction to furnish 1,4‐diketones with up to 95 % yield. Atmospheric oxygen is the oxidant in this process, which can be regarded as ideal from economic and ecological points of view. Further advantages of this new C–C coupling reaction are its operational simplicity and the application of nontoxic and inexpensive CeCl3

  摘要 在铈催化的氧化 Umpolung 反应中，环状 β-氧代酯与烯醇乙酸酯转化，以高达 95% 的产率提供 1,4-二酮。大气氧是这个过程中的氧化剂，从经济和生态的角度来看，它可以被认为是理想的。这种新的 C-C 偶联反应的其他优点是其操作简单，并且可以使用无毒且廉价的 CeCl3·7H2O 作为预催化剂。
• Tyrosinases in Organic Chemistry: A Versatile Tool for the α-Arylation of β-Dicarbonyl Compounds
  作者：Roxanne Krug、Dennis Schröder、Jan Gebauer、Sanel Suljić、Yuma Morimoto、Nobutaka Fujieda、Shinobu Itoh、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/ejoc.201800188

  日期：2018.4.23

  A tyrosinase‐mediated arylation reaction is presented. Starting from a variety of substituted phenols, the enzyme generates activated o‐quinones, which subsequently can undergo a 1,4‐addition towards the desired arylation products, processing a quaternary center.

  提出了酪氨酸酶介导的芳基化反应。从各种取代的苯酚的开始，酶产生激活ø -quinones，其随后可以经历1,4-加成朝向期望的芳基化产物，加工季中心。
• Construction of trisubstituted chromone skeletons carrying electron-withdrawing groups via PhIO-mediated dehydrogenation and its application to the synthesis of frutinone A
  作者：Qiao Li、Chen Zhuang、Donghua Wang、Wei Zhang、Rongxuan Jia、Fengxia Sun、Yilin Zhang、Yunfei Du

  DOI：10.3762/bjoc.15.291

  日期：——

  The construction of the biologically interesting chromone skeleton was realized by PhIO-mediated dehydrogenation of chromanones under mild conditions. Interestingly, this method also found application in the synthesis of the naturally occurring frutinone A.

  通过PhIO介导的色酮在温和条件下的脱氢作用，实现了具有生物学意义的色酮骨架的构建。有趣的是，该方法还发现了在天然存在的果丁酮A合成中的应用。