(R)-2-(bis(4-(dimethylamino)phenyl)methyl)octanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(bis(4-(dimethylamino)phenyl)methyl)octanal
• 英文别名: 2-(bis(4-(dimethylamino)phenyl)methyl)octanal；(2R)-2-[bis[4-(dimethylamino)phenyl]methyl]octanal
• 化学式: C₂₅H₃₆N₂O
• 分子量: 380.574
• InChiKey: NPKZFLBLVZYERI-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(bis(4-(dimethylamino)phenyl)methyl)octanal 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-2-(bis(4-(dimethylamino)phenyl)methyl)octan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过分子间协同硫脲/肟氢键催化加速胺催化的不对称反应

  摘要：

  公开了分子间协同硫脲/肟氢键催化改进和加速不对称氨基催化的能力。两种容易获得的氢键供体催化剂与手性胺催化剂协同作用以完成大量高度立体选择性的转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100315
• 作为产物：
  描述：

  米氏酮 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 lithium aluminium tetrahydride 、 methyl 2-cyano-2-hydroxyiminoacetate 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (R)-2-(bis(4-(dimethylamino)phenyl)methyl)octanal
  参考文献：
  名称：

  通过分子间协同硫脲/肟氢键催化加速胺催化的不对称反应

  摘要：

  公开了分子间协同硫脲/肟氢键催化改进和加速不对称氨基催化的能力。两种容易获得的氢键供体催化剂与手性胺催化剂协同作用以完成大量高度立体选择性的转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100315

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Alkylation of Aldehydes by SN1-Type Reaction of Alcohols
  作者：Pier Giorgio Cozzi、Fides Benfatti、Luca Zoli

  DOI：10.1002/anie.200805423

  日期：2009.2.2

  Work‐alcoholic! The elusive enantioselective catalytic α‐alkylation of aldehydes, a widely sought transformation, was brought to execution by the use of alcohols capable of forming stabilized carbocations (see scheme, TFA=trifluoroacetic acid).

  工作酒精！醛类难以捉摸的对映选择性催化α-烷基化反应，是通过使用能够形成稳定碳正离子的醇来实施的（见方案，TFA =三氟乙酸）。
• Functionalized Chiral Ionic Liquid Catalyzed Asymmetric SN1 α-Alkylation of Ketones and Aldehydes
  作者：Long Zhang、Lingyun Cui、Xin Li、Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201000609

  日期：2010.9

  Pyrrolidine-derived functionalized chiral ionic liquids (FCILs) have been found to catalyze asymmetric S N 1 α-alkylations of ketones and aldehydes with up to 99 % yield, >99:1 dr and 87 % ee. The FCIL catalysts enable S N 1 α-alkylations of cyclic ketones, particularly of 3- and 4-substituted cyclohexanones with excellent diastereoselectivity and good enantioselectivity, featuring unprecedented desymmetrization

  已发现吡咯烷衍生的官能化手性离子液体 (FCIL) 可催化酮和醛的不对称 SN 1 α-烷基化反应，产率高达 99%，>99:1 dr 和 87% ee。FCIL 催化剂使环酮，特别是 3-和 4-取代环己酮的 SN 1 α-烷基化具有优异的非对映选择性和良好的对映选择性，为这些类型的不对称反应提供了前所未有的去对称化和动力学拆分过程。介绍了这项研究的全部细节以及提议的烯胺过渡态。
• Organocatalytic Stereoselective α-Alkylation of Aldehydes with Stable Carbocations
  作者：Fides Benfatti、Elena Benedetto、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/asia.201000160

  日期：2010.9.3

  stereoselective alkylation of aldehydes is carried out with the four stable carbocations 1, 2, 3, 4 in the presence of a catalytic amount (20 mol%) of MacMillan imidazolidinones 5, 6. In all reactions, lutidine was used as a base. The alkylation reactions are investigated at different temperatures with linear and branched aldehydes. In the case of carbocation tropylium fluoroborate, an interesting

  醛的有机催化的立体选择性烷基化是用四个稳定碳阳离子进行1，2，3，4麦克米兰的在催化量的存在（20％摩尔）咪唑啉酮5，6。在所有反应中，二甲基吡啶被用作碱。用直链和支链醛在不同温度下研究烷基化反应。在碳正离子对氟硼酸叔丁基酯的情况下，观察到烷基化产物构型的有趣逆转，这是由反应中的熵效应驱动的。获得通过化学相关性来确定，发现产品的绝对构型为与由麦克米伦提出的模型一般协议来证明在由型催化剂促进了反应得到的立体选择性5，6。
• Silyl‐Modified Analogues of 2‐Tritylpyrrolidine: Synthesis and Applications in Asymmetric Organocatalysis
  作者：Jonathan O. Bauer、Julian Stiller、Eugenia Marqués‐López、Katja Strohfeldt、Mathias Christmann、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/chem.201002166

  日期：2010.11.8

  Silicon‐based organocatalysts: In an effort to study the effects of substituting carbon by silicon within the catalyst backbone, we developed an efficient synthesis of (S)‐2‐triphenylsilylpyrrolidine [(S)‐2]. The evaluation of (S)‐2 against its carbon analogue (S)‐1 in two organocatalytic reactions is complemented by computational studies.

  硅基有机催化剂：为了研究催化剂骨架内的硅取代碳的影响，我们开发了（S）-2-三苯基甲硅烷基吡咯烷[（S）-2 ]的有效合成方法。在两个有机催化反应中针对（S）-2与其碳类似物（S）-1的评估得到了计算研究的补充。
• Electricity-driven enantioselective cross-dehydrogenative coupling of two C(sp3)-H bonds enabled by organocatalysis
  作者：Yuemin Chen、Yunqi Wu、Guoao Wang、Feihu Cui、Haitao Tang、Yingming Pan

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109445

  日期：2024.9

  without additional oxidants for the cross-dehydrogenative coupling reaction (CDC) of two C(sp)-H bonds is reported. A series of aldehydes including natural products and various substrates containing C(sp)-H bonds including xanthenes, acridines, cycloheptatrienes and even diarylmethane have been shown to undergo asymmetric CDC to afford a series of carbon-carbon bond coupling products with up to 94% yield

  报道了一种高效且可扩展的电化学不对称方案，使用无金属催化剂，甚至无需额外的氧化剂，即可进行两个 C(sp)-H 键的交叉脱氢偶联反应 (CDC)。一系列醛，包括天然产物和各种含有 C(sp)-H 键的底物，包括呫吨、吖啶、环庚三烯甚至二芳基甲烷，已被证明经过不对称 CDC，可提供一系列碳-碳键偶联产物，其偶联率高达 94%产率98%。自由基时钟实验等机理研究表明，该反应在电化学条件下通过烯胺进行亲核攻击。