diethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₈ClNO₄
• 分子量: 335.787
• InChiKey: JMGCVQGVJGUUBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tetraethyl 3,6-phthaloyl-9,12-bis(4-chlorophenyl)-3,6-diazapentacyclo[6.4.0.0^2,7.0^4,11.0^5,10]dodecane-1,8,10,11-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氢吡啶的高度区域选择性光二聚化：新型3,6-二氮杂四硬脂烷的有效合成

  摘要：

  传统的1，4-二氢吡啶的光环加成不能提供新颖的头对头的3，6-二氮杂四硬脂烷。在这里，我们描述了一种高度区域选择性的方法，通过1，4-二氢吡啶的分子内光二聚作用来合成3,6-二氮杂四环烷。首先，通过邻苯二甲酰基将1,4-二氢吡啶束缚在一起，以通过C的旋转在头对头方向上指导近似的平行排列溶液中的C单键。随后进行分子内[2 + 2]光环加成反应，以高收率（92–97％）和优异的区域选择性得到所需的3,6-二氮杂四硬脂烷。此外，两种不同的1,4-二氢吡啶也可以通过这种策略进行区域控制，并以简洁有效的方式通过交叉光二聚化产生多取代的3,6-二氮杂四硬脂烷。另外，该方法可以提供从1，4-二氢吡啶类似物直接进入其他多取代的多面体支架的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.10.019
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-azidoacrylate 在 palladium on activated charcoal 作用下， 以 乙醚 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 diethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （Vinylimino）磷光烷的异常活性及其在制备吡啶和二氢吡啶衍生物中的效用。

  摘要：

  据报道，（乙烯基亚氨基）磷杂环戊烷与醛的新反应涉及乙烯基侧链的β-碳原子在羰基碳原子上的初始亲核攻击。衍生自β-叠氮丙烯酸乙酯的亚氨基磷烷4与取代的肉桂醛反应生成2-芳基吡啶和4-苯乙烯基二氢吡啶衍生物的混合物，而与取代的苯甲醛的反应提供4-芳基二氢吡啶衍生物。然而，衍生自叠氮富马酸二乙酯的亚氨基磷烷16通过预期的氮杂-维蒂希方式与肉桂醛反应，在所得二氢吡啶脱氢后得到4-芳基吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo960940v

文献信息

• Synthesis of 1,4-Dihydropyridines and Their Fluorescence Properties
  作者：Shunsuke Sueki、Ryo Takei、Yuto Zaitsu、Junya Abe、Akane Fukuda、Keisuke Seto、Yukio Furukawa、Isao Shimizu

  DOI：10.1002/ejoc.201402426

  日期：2014.8

  We have successfully synthesized 3,4,5-substituted 1,4-dihydropyridines (1,4-DHPs) from amine hydrochloride salts, aldehydes, and acetals in good yields without the addition of a catalyst. The synthesized 1,4-DHPs exhibit various wavelengths of fluorescence, which could be tuned by changing the substituents at the 3- and 5-positions of the 1,4-DHPs.

  我们已经成功地从胺盐酸盐、醛和缩醛中合成了 3,4,5-取代的 1,4-二氢吡啶 (1,4-DHPs)，且收率良好，无需添加催化剂。合成的 1,4-DHPs 显示出不同波长的荧光，可以通过改变 1,4-DHPs 3-和 5-位的取代基来调节。
• Studies on chemoselective synthesis of 1,4- and 1,2-dihydropyridine derivatives by a Hantzsch-like reaction: a combined experimental and DFT study
  作者：Peng Li、Shijie Wang、Nana Tian、Hong Yan、Juan Wang、Xiuqing Song

  DOI：10.1039/d0ob02289f

  日期：——

  propiolate as raw materials. The mechanisms for the formation of 1,4-DHP and 1,2-DHP were proposed based on the isolated intermediate named diethyl 4-((phenylamino)methylene)pent-2-enedioate generated by the Michael addition of aniline and ethyl propiolate. The transition state structures were optimized and the reaction energy barriers of intermediates in the speculated mechanisms were calculated by DFT

  在通过类 Hantzsch 反应制备 3,5-二羧酸二乙酯-1,4-二氢吡啶 (1,4-DHP) 的实验过程中，发现副产物 3,5-二羧酸二乙酯-1，反应生成2-二氢吡啶(1,2-DHP)。为探讨这一现象，以芳香胺、芳香醛和丙炔酸乙酯为原料，研究了反应条件对1,4-DHP和1,2-DHP收率的影响。1,4-DHP 和 1,2-DHP 的形成机理基于苯胺和丙炔酸乙酯的迈克尔加成生成的名为 4-((苯基氨基)亚甲基)戊二烯二酸二乙酯的分离中间体提出。在M062X/def2TZVP//B3LYP-D3/def-SVP水平上，通过DFT计算，优化了过渡态结构，并计算了推测机理中中间体的反应能垒。发现中间体的反应能垒和主要构型IM2和IM3'是化学选择性的决定因素。总之，这些结果表明，通过类 Hantzsch 反应合成 1,4-DHP 和 1,2-DHP 具有高化学选择性，并且在不同条件下可以很容易地获得
• Multicomponent Reactions for Diverse Synthesis of<i>N</i>-Substituted and NH 1,4-Dihydropyridines
  作者：Jieping Wan、Youyi Zhou、Yunyun Liu、Zheng Fang、Chengping Wen

  DOI：10.1002/cjoc.201300918

  日期：2014.3

  The multicomponent reactions of aldehydes, electron deficient alkynes and amines have been successfully performed to yield a number of symmetrical 2,6‐unsubstituted 1,4‐dihydropyridines (1,4‐DHPs). This method has been found generally applicable for the synthesis of both N‐substituted and N‐unsubstituted 1,4‐DHPs by employing secondary amine to activate the alkyne component via enaminoester intermediates

  醛，缺乏电子的炔烃和胺的多组分反应已成功进行，得到了许多对称的2,6-未取代的1,4-二氢吡啶（1,4-DHPs）。已经发现该方法通常可用于合成N-取代的和N-未取代的1,4-DHP，方法是使用仲胺通过烯胺酯中间体活化炔烃组分。本方法通过烯胺型活化进行，这不同于采用AcOH作为溶剂的已知方法。
• Synthetic Applications of Vinyliminophosphoranes Based on the Reactivity of the Vinyl Side Chain. Preparation of Dihydropyridines
  作者：P Molina

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1728z-

  日期：1995.11.6
• Potent and Specific Activators for Mitochondrial Sirtuins Sirt3 and Sirt5
  作者：Benjamin Suenkel、Sergio Valente、Clemens Zwergel、Sandra Weiss、Elisabetta Di Bello、Rossella Fioravanti、Michele Aventaggiato、João A. Amorim、Neha Garg、Surinder Kumar、David B. Lombard、Tuo Hu、Pankaj K. Singh、Marco Tafani、Carlos M. Palmeira、David Sinclair、Antonello Mai、Clemens Steegborn

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.2c01215

  日期：2022.10.27