5-bromo-6-diphenylphosphinoacenaphthene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-bromo-6-diphenylphosphinoacenaphthene
• 英文别名: (6-Bromo-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-diphenylphosphane；(6-bromo-1,2-dihydroacenaphthylen-5-yl)-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₄H₁₈BrP
• 分子量: 417.285
• InChiKey: VEXFHGQCEKFRCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-6-diphenylphosphinoacenaphthene 在 正丁基锂 、 六氯乙烷 、 双氧水 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.75h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  单芳基三氯化铅可抵抗还原性消除

  摘要：

  用R 2 Hg（1）对Pb（OAc）4进行金属转移，然后在Et 2 O中用HCl处理，得到RPbCl 3（2），这是第一种在环境条件下抵抗还原消除的动力学稳定的单有机三卤化物。动力学稳定取决于分子内配位的O-供体取代基（R = 6-Ph 2 P（O）-Ace-5-）。的克规模制备2是为不对称取代diaryllead二氯化物的合成关键RR'PbCl 2（3，R'= Ph值;图3b，R'= 4-MeOC 6 H ^ 4; 3 c，R'= 4-Me 2 NC 6 H 4）。

  DOI：

  10.1002/anie.201712944
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二溴苊 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到5-bromo-6-diphenylphosphinoacenaphthene
  参考文献：
  名称：

  8-Diphenylphosphino-1-bromonaphthalene、6-Diphenylphosphino-5-bromoacenaphthene 和衍生物的周边相互作用

  摘要：

  环取代萘 (Nap) 和苊 (Ace) 1-Br-8-(Ph2P)-Nap (1a) 和 5-Br-6-(Ph2P)-Ace (1b) 的合成和完整表征，如以及它们的衍生物 1-Br-8-[Ph2P(E)]-Nap [E = CH3+ (counterion I–) (2a); E = O (3a); E = S (4a); E = Se (5a)] 和 5-Br-6-[Ph2P(E)]-Ace [E = CH3+ (抗衡离子 I-) (2b); E = O (3b); E = S (4b); 报道了 E = Se (5b)]。为了量化周围相互作用的能量和电子效应，产生了一组额外的分子，1c-5c，溴原子和 Ph2P(E) 片段位于萘基团的两侧，作为参考因为 1c-5c 表现出可以忽略不计的周边交互作用。所有 15 种化合物的分子排列均在 B3PW91/6-311+G(2df, p) 理论

  DOI：

  10.1002/zaac.201300272

文献信息

• <i>Peri</i>-Substituted Phosphorus–Tellurium Systems–An Experimental and Theoretical Investigation of the P···Te through-Space Interaction
  作者：Andreas Nordheider、Emanuel Hupf、Brian A. Chalmers、Fergus R. Knight、Michael Bühl、Stefan Mebs、Lilianna Chęcińska、Enno Lork、Paula Sanz Camacho、Sharon E. Ashbrook、Kasun S. Athukorala Arachchige、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Jens Beckmann、J. Derek Woollins

  DOI：10.1021/ic503056z

  日期：2015.3.2

  A series of peri-substituted phosphorus–tellurium systems R′Te–Acenap–PR2 (R′ = Ph, p-An, Nap, Mes, Tip; Acenap = acenaphthene-5,6-diyl (–C12H8); R = iPr, Ph) exhibiting large “through-space” spin–spin coupling constants and the “onset” of three-center four-electron type interactions is presented. The influence of the substituents at the phosphorus and tellurium atoms as well as their behavior upon

  一系列周边取代的磷-碲系统R'Te-Acenap-PR 2（R'= Ph，p -An，Nap，Mes，Tip; Acenap = ph-5,6-二基（–C 12 H 8） ; R = i Pr，Ph）表现出较大的“贯穿空间”自旋-自旋耦合常数，并提出了三中心四电子型相互作用的“开始”。使用NMR光谱，单晶X射线衍射和先进的密度讨论了取代基在磷和碲原子上的影响及其行为对氧化（具有S，Se）或金属配位（Pt，Au）的影响功能理论研究，包括NBO，AIM和ELI-D分析。
• Proximity enforced oxidative addition of a strong unpolar σ-Si–Si bond at rhodium(<scp>i</scp>)
  作者：Sebastian Holsten、Emanuel Hupf、Enno Lork、Stefan Mebs、Jens Beckmann

  DOI：10.1039/d0dt00017e

  日期：——

  The new bidentate bisphosphino ligand (5-Ph2P-Ace-6-SiMe2)2 (1) binds rhodium(i) chloride and brings it into close proximity to a strong unpolar σ-Si-Si bond, in which it immediately inserts. In the spirocyclic Rh(iii) product of the oxidative addition, (5-Ph2P-Ace-6-SiMe2)2RhCl (2), the two Si atoms are still close enough to engage in weak non-covalent interactions.

  新的双齿双膦配体（5-Ph2P-Ace-6-SiMe2）2（1）结合氯化铑（i），使其与强极性非极性σ-Si-Si键紧密相邻，并立即插入其中。在氧化加成的螺环Rh（iii）产物（5-Ph2P-Ace-6-SiMe2）2RhCl（2）中，两个Si原子仍然足够靠近以进行弱的非共价相互作用。
• Bis(6‐diphenylphosphino‐acenaphth‐5‐yl)sulfoxide: A New Ligand for Late Transition Metal Complexes
  作者：Fabio Meyer、Emanuel Hupf、Enno Lork、Simon Grabowsky、Stefan Mebs、Jens Beckmann

  DOI：10.1002/ejic.202000610

  日期：2020.10.31

  The synthesis of the new ligand bis(6‐diphenylphosphinoacenaphth‐5‐yl)sulfoxide, [6‐(Ph2P)‐5‐Ace‐6]2‐SO (1), is presented along with six transition metal complexes thereof, namely, 1·MCl (M = Rh, Cu, Ag, Au) and 1·MCl2 (M = Ni, Pd). Within these novel complexes, close metal‐sulfur distances are observed and the nature of the M–S coordination, as well as the response of the +S–O– bond, are investigated

  提出了新的配体双（6-二苯基膦酰基‐-5-基）亚砜[6-（Ph 2 P）-5-Ace-6] 2 -SO（1）的合成及其六种过渡金属配合物，即1· MCl（M ＝ Rh，Cu，Ag，Au）和1· MCl 2（M ＝ Ni，Pd）。在这些新的配合物，靠近金属-硫距离观察和所述M-S配位的性质，以及所述的响应+ S-O -键，进行了详细的一组光谱，结晶和现实调查空间粘合指标。
• Insights into Frustrated and Regular <i>peri</i> ‐Substituted (Ace‐)Naphthylaminoboranes and (Ace‐)Naphthylphosphinoboranes
  作者：Sinas Furan、Emanuel Hupf、Enno Lork、Stefan Mebs、Jens Beckmann

  DOI：10.1002/ejic.201700267

  日期：2017.7.25

  Four peri‐substituted acenaphthylphosphinoboranes 5‐Ph2P‐Ace‐6‐BRR′ (R = R′ = H; R = H, R′ = C6F5; R = Cl, R′ = C6F5; R = R′ = C6F5), possessing functionality at the B atoms, were prepared and fully characterized. A quantum‐chemical analysis of these and previously known (ace‐)naphthylaminoboranes and (ace‐)naphthylphosphinoboranes revealed that these compound classes can be divided into three subclasses

  四个周边被取代的ena基膦基硼烷5-Ph 2 P-Ace-6-BRR'（R = R'= H; R = H，R'= C 6 F 5 ; R = Cl，R'= C 6 F 5 ; R制备并充分表征了在B原子上具有官能度的R′＝ C 6 F 5）。对这些以及先前已知的（乙酰）萘氨基硼烷和（乙酰）萘膦基硼烷的量子化学分析表明，这些化合物类别可分为三个子类别，即：具有明显吸引力的周边相互作用的规则路易斯对（LP）；受挫刘易斯对（FLP信号）与主要排斥围互动；并定期对刘易斯与主要排斥周围的相互作用。后一个子类是强制接近捐赠者概念的直接示例。详细的债券分析表明，在（乙酰基）萘基膦基硼烷中有吸引力的B-P键和强制的B-P键之间没有主要区别。
• Intramolecularly Coordinated (6-(Diphenylphosphino)acenaphth-5-yl)stannanes. Repulsion vs Attraction of P- and Sn-Containing Substituents in the <i>peri</i> Positions
  作者：Emanuel Hupf、Enno Lork、Stefan Mebs、Jens Beckmann

  DOI：10.1021/om500133a

  日期：2014.5.27

  intramolecularly coordinated (6-(diphenylphosphino)acenaphth-5-yl)stannanes ArSnBu3 (1), ArSnPh3 (2), ArSnPh2Cl (3), ArSnPhCl2 (4), ArSnCl3 (5), Ar2SnCl2 (6), ArSnPh2O3SCF3 (7), and ArSnPh2F (8) were synthesized and fully characterized by multinuclear NMR spectroscopy (119Sn, 31P, 19F, 13C, 1H) and X-ray crystallography (Ar = 6-Ph2P-Ace-5-). Due to the different substituents, the Lewis acidities of the

  分子内配位的（6-（二苯基膦基）-5-基5-基）锡烷酸酯ArSnBu 3（1），ArSnPh 3（2），ArSnPh 2 Cl（3），ArSnPhCl 2（4），ArSnCl 3（5），Ar 2 SnCl合成了2（6），ArSnPh 2 O 3 SCF 3（7）和ArSnPh 2 F（8）并通过多核NMR光谱（119 Sn，31 P，19F，13 C，1 H）和X射线晶体学分析（Ar = 6-Ph 2 P-Ace-5-）。由于不同的取代基，的锡原子的路易斯酸度1 - 8变化基本上，这反映在不同的P-Sn系围距离躺在范围从2.7032（9）3.332（2）。在MeCN中，7经过电解分解成溶剂化的三芳基锡烷基阳离子和三氟甲磺酸根阴离子。的气相结构2 - 5，8，和triarylstannyl阳离子ArPh 2的Sn +（图7a）和[ArPh 2的Sn·NCMe] +（7b）是通过在B3PW91