2-mesityl-1-tosylaziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-mesityl-1-tosylaziridine
• 英文别名: N-(p-tolylsulfonyl)-2-(2',4',6'-trimethylphenyl)aziridine；1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)aziridine
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂S
• 分子量: 315.436
• InChiKey: HOXFWMAKRWXNGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-mesityl-1-tosylaziridine 在 盐酸 、 zinc dibromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-3-isopropyl-4-mesityl-1-tosyl-2-(isopropylimino)imidazolidine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  立体选择性路易斯酸介导的 N-H- 和 N-磺酰基氮丙啶与杂积烯的 (3+2) 环加成反应

  摘要：

  烷基和芳基异硫氰酸酯和碳二亚胺是与N-磺酰基-2-取代的氮丙啶和 2-苯基氮丙啶进行 (3+2) 环加成反应以合成亚氨基噻唑烷和亚氨基咪唑烷的有效底物。此外，可以完成N -H-和N-磺酰基氮丙啶与异硫氰酸酯的立体选择性（3+2）环加成，从而合成高度对映体富集的亚氨基噻唑烷。本文在这些化学、区域和非对映选择性转化的背景下提出了紧密离子对机制的证据。所证明的从杂环产物中除去磺酰基的能力显示了这些化合物对于进一步衍生化和应用的效用。

  DOI：

  10.1002/chem.201303699
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-mesityl-1-tosylaziridine
  参考文献：
  名称：

  HKUST-1 金属有机骨架作为一种高效的双功能催化剂：氮丙啶化和一锅开环转化形成具有 C-C、C-N、C-S 和 C-O 键的 β-芳基磺酰胺

  摘要：

  金属有机骨架（MOF）由于其坚固的结构、明确的周期性反应中心和高孔隙率而被广泛用于催化。我们报道了Cu 3 (BTC) 2 ·(H 2 O) 3 (HKUST-1) 作为烯烃氮丙啶化和活化氮丙啶开环反应的有效多相催化剂。此外，我们证明了氮基团从 PhINTs 转移到烯烃及其类似物以产生氮丙啶发生在 Cu 3 (BTC) 2的配位不饱和 Cu(II) 位点-MOF; 然而，活化的氮丙啶的开环受 Cu(II) 路易斯酸位点控制，并且通过 MOF 的热活化产生配位不饱和度并不重要。这种催化方法的主要优点是直接形成 C-C、C-N、C-O 和 C-S 键，通过烯烃在一个锅中的同时氮丙啶化开环反应产生 β-芳基磺酰胺衍生物，使用单一催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c00201

文献信息

• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间
• Is the Electrophilicity of the Metal Nitrene the Sole Predictor of Metal-Mediated Nitrene Transfer to Olefins? Secondary Contributing Factors as Revealed by a Library of High-Spin Co(II) Reagents
  作者：Anshika Kalra、Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lin Ai、Yiannis Sanakis、Grigorios Raptopoulos、Sudip Mohapatra、Amitava Choudhury、Zhicheng Sun、Thomas R. Cundari、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00267

  日期：2021.6.28

  Recent research has highlighted the key role played by the electron affinity of the active metal-nitrene/imido oxidant as the driving force in nitrene additions to olefins to afford valuable aziridines. The present work showcases a library of Co(II) reagents that, unlike the previously examined Mn(II) and Fe(II) analogues, demonstrate reactivity trends in olefin aziridinations that cannot be solely

  最近的研究强调了活性金属氮宾/亚氨基氧化剂的电子亲和力所发挥的关键作用，作为氮宾加成到烯烃中以提供有价值的氮丙啶的驱动力。目前的工作展示了一个 Co(II) 试剂库，与之前研究的 Mn(II) 和 Fe(II) 类似物不同，该库展示了烯烃氮丙啶化反应的反应趋势，而这种趋势不能仅用电子亲和力标准来解释。在由各种烷基、芳基和酰基修饰的三苯酰氨基胺支架的帮助下，合成了一系列 Co(II) 催化剂（17 个成员）。单晶 X 射线衍射分析、循环伏安法和 EPR 数据表明，高自旋 Co(II) 位点 ( S = 3/2) 具有最小的 [N 3 N] 配位，氧化还原跨度范围为 1.4 V潜力。令人惊讶的是，Co(II) 介导的苯乙烯氮丙啶化反应表现出的反应模式与假定的金属氮宾的相关亲电性所预期的反应模式不同。尽管金属-氮烯亲电性减弱，但代表性的L 4 Co催化剂（-COCMe 3臂）的运行速度比L 8 Co类似物（-COCF
• HKUST-1 Metal Organic Framework as an Efficient Dual-Function Catalyst: Aziridination and One-Pot Ring-Opening Transformation for Formation of β-Aryl Sulfonamides with C–C, C–N, C–S, and C–O Bonds
  作者：Debesh Sharma、Sagarmani Rasaily、Sajan Pradhan、Khanindram Baruah、Sudarsan Tamang、Anand Pariyar

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00201

  日期：2021.6.7

  their robust structure, well-defined periodic reaction centers, and high porosity. We report Cu3(BTC)2·(H2O)3 (HKUST-1) as an efficient heterogeneous catalyst for aziridination of alkene and ring-opening reaction of activated aziridines. Furthermore, we demonstrate that the transfer of a nitrogen group from PhINTs to olefins and its analogue to give aziridines takes place at the coordinatively unsaturated

  金属有机骨架（MOF）由于其坚固的结构、明确的周期性反应中心和高孔隙率而被广泛用于催化。我们报道了Cu 3 (BTC) 2 ·(H 2 O) 3 (HKUST-1) 作为烯烃氮丙啶化和活化氮丙啶开环反应的有效多相催化剂。此外，我们证明了氮基团从 PhINTs 转移到烯烃及其类似物以产生氮丙啶发生在 Cu 3 (BTC) 2的配位不饱和 Cu(II) 位点-MOF; 然而，活化的氮丙啶的开环受 Cu(II) 路易斯酸位点控制，并且通过 MOF 的热活化产生配位不饱和度并不重要。这种催化方法的主要优点是直接形成 C-C、C-N、C-O 和 C-S 键，通过烯烃在一个锅中的同时氮丙啶化开环反应产生 β-芳基磺酰胺衍生物，使用单一催化剂。
• One-Pot Acid-Catalyzed Ring-Opening/Cyclization/Oxidation of Aziridines with <i>N</i>-Tosylhydrazones: Access to 1,2,4-Triazines
  作者：Lorène Crespin、Lorenzo Biancalana、Tobias Morack、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00101

  日期：2017.3.3

  described. The process involves an efficient nucleophilic ring opening of the aziridine, giving access to a wide range of aminohydrazones, isolated with excellent yields. A “one-pot” procedure, combining the ring opening with a cyclization and an oxidation step, allows the preparation of diversified triazines in good yields.

  描述了用于N-甲苯磺酰基d和氮丙啶区域选择性转化为3,6-二取代和3,5,6-三取代的1,2,4-三嗪的新的三步式伸缩反应序列。该方法涉及氮丙啶的有效亲核开环，从而获得了以优异收率分离的各种氨基hydr。“一锅法”程序将开环与环化和氧化步骤结合在一起，可以高收率制备多样化的三嗪。
• Stereospecific Ring Opening and Cycloisomerization of Aziridines with Propargylamines: Synthesis of Functionalized Piperazines and Tetrahydropyrazines
  作者：Bijay Ketan Das、Sourav Pradhan、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01723

  日期：2018.8.3

  Stereospecific Cu-catalyzed nucleophilic ring opening of N-sulfonylaziridines with propargylamines and subsequent hydroamination afford piperazines, which leads to double-bond isomerization to furnish tetrahydropyrazines. Optically active aziridines can be cross-coupled with high enantiomeric purities (>98% ee).

  N-磺酰基氮丙啶与炔丙基胺的立体特异性Cu催化亲核开环和随后的加氢胺化反应得到哌嗪，其导致双键异构化以提供四氢吡嗪。旋光氮丙啶可以与高对映体纯度（> 98％ee）交叉偶联。