5-methyl-1-(p-tolyl)pyrrolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 5-methyl-1-(p-tolyl)pyrrolidin-2-one
• 英文别名: 1-(4-methylphenyl)-5-methylpyrrolidin-2-one；5-Methyl-1-(4-methylphenyl)pyrrolidin-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: KSUULTGBFLAGLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-(p-tolyl)pyrrolidin-2-one 在 indium (III) iodide 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到N-(4-甲基苯基)-2-甲基四氢吡咯
  参考文献：
  名称：

  使用氢硅烷对酮酸进行还原胺化/环化反应，通过切换铟催化剂选择性生产内酰胺和环状胺

  摘要：

  本文描述的是使用铟/硅烷组合通过还原胺化从酮酸与伯胺催化构筑N-取代的五元和六元内酰胺。这种相对温和，安全的催化剂/还原剂体系可以耐受各种官能团的使用，尤其是对还原敏感的官能团。通过将催化剂从In（OAc）3变为InI 3，可以实现从合成内酰胺到合成环胺的直接转换。该转化通过使用铟/硅烷对进一步还原内酰胺而发生。

  DOI：

  10.1002/anie.201509465
• 作为产物：
  描述：

  果糖 在 甲酸 、 二乙二醇二甲醚 、 硫酸 、 水 作用下， 以 水 为溶剂， 130.0~170.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 5-methyl-1-(p-tolyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  负载型金催化剂将碳水化合物生物质进行不依赖氢的还原转化为γ-戊内酯和吡咯烷酮衍生物

  摘要：

  千载难逢的机会：由耐酸ZrO 2负载的金纳米颗粒组成的高度耐用的催化剂体系可促进生物质衍生的乙酰丙酸（1）和甲酸（2）转化为γ-戊内酯，而无需使用外部H 2供应（请参阅计划，红色）。Au / ZrO 2催化剂还用于直接一锅法合成由1、2和伯胺组成的高价吡咯烷酮衍生物（请参见方案，蓝色）。

  DOI：

  10.1002/anie.201100102

文献信息

• A Facile Direct Route to <i>N</i> ‐(Un)substituted Lactams by Cycloamination of Oxocarboxylic Acids without External Hydrogen
  作者：Hu Li、Hongguo Wu、Heng Zhang、Yaqiong Su、Song Yang、Emiel J. M. Hensen

  DOI：10.1002/cssc.201901780

  日期：2019.8.22

  Lactams are privileged in bioactive natural products and pharmaceutical agents and widely featured in functional materials. This study presents a novel versatile approach to the direct synthesis of lactams from oxocarboxylic acids without catalyst or external hydrogen. The method involves the in situ release of formic acid from formamides induced by water to facilitate efficient cycloamination. Water

  内酰胺在生物活性天然产物和药物制剂中享有特权，并在功能材料中得到广泛应用。这项研究提出了一种新颖的通用方法，无需催化剂或外部氢就可从含氧羧酸直接合成内酰胺。该方法涉及从水诱导的甲酰胺中原位释放甲酸，以促进有效的环胺化。水还抑制副产物的形成。通过模型实验和密度泛函理论计算的结合阐明了这种非常规途径，其中发现环状亚胺（5-甲基-3,4-二氢-2-吡咯烷酮及其互变异构结构）是形成内酰胺的有利中间体。与包括级联还原胺化和环化的常规方法形成对比。N-未取代和N-取代的内酰胺。
• Iridium-Catalyzed Reductive Amination of Levulinic Acid to Pyrrolidinones under H₂ in Water
  作者：Zhanwei Xu、Peifang Yan、Hong Jiang、Kairui Liu、Z. Conrad Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201600726

  日期：2017.5

  The synthesis of pyrrolidinones from reductive amination of levulinic acid (LA) with primary amines is reported. Pyrrolidinones have various applications such as surfactants, pharmaceutical intermediates, dispersants, and solvents. The half‐sandwich Cp*Ir complex (Cp* is 1,2,3,4,5‐pentamethylcyclopenta‐1,3‐diene) coordinated by bipyridine ligand bearing both dimethylamino and ortho‐hydroxyl groups

  报道了由乙酰丙酸（LA）与伯胺的还原胺化反应合成吡咯烷酮。吡咯烷酮具有各种应用，例如表面活性剂，药物中间体，分散剂和溶剂。夹有二甲氨基和邻羟基的联吡啶配体配位的半三明治Cp * Ir配合物（Cp *为1,2,3,4,5-戊甲基环戊-1,3-二烯）显示出对还原胺化的高催化活性洛杉矶 一系列伯胺，例如芳族和苄基胺，很容易以良好的产率转化为相应的吡咯烷酮。
• Highly efficient transformation of levulinic acid into pyrrolidinones by iridium catalysed transfer hydrogenation
  作者：Yawen Wei、Chao Wang、Xue Jiang、Dong Xue、Jia Li、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3cc41661e

  日期：——

  Levulinic acid (LA) is transformed into pyrrolidinones via iridium-catalysed reductive amination using formic acid as the hydrogen source under aqueous conditions. The catalytic system is the most active and performs under the mildest conditions ever reported for the reductive amination of LA.

  月桂酸（LA）在水相条件下，通过使用甲酸作为氢源、在铱催化下进行还原胺化反应，转化为吡咯烷酮。该催化体系是目前为止报道的最具活性的，在所有已知的月桂酸还原胺化反应中最温和条件下进行的催化系统。
• Investigation towards the reductive amination of levulinic acid by B(C6F5)3/hydrosilane system
  作者：Tianlong Wang、Hai Xu、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131394

  日期：2020.9

  highly efficient strategy for the synthesis of N-heterocyclic compounds from the reductive amination of the bio-derived levulinic acid and a wide range of anilines by metal-free B(C6F5)3/hydrosilane catalyst system. Through adjusting the amounts of hydrosilane, we can synthesize a series of pyrrolidones or pyrrolidines, respectively. Isotope-labeled NMR experiments were conducted to investigate the

  将可再生生物质资源选择性转化为高附加值平台化学品对于可持续化学至关重要。在这里，我们报告了一种简单高效的策略，该方法由无金属的B（C 6 F 5）3 /氢硅烷催化剂体系通过生物衍生的乙酰丙酸和多种苯胺的还原胺化反应合成N-杂环化合物。通过调节氢硅烷的量，我们可以分别合成一系列的吡咯烷酮或吡咯烷。进行同位素标记的NMR实验以研究可能的反应途径。
• Ambient Reductive Amination of Levulinic Acid to Pyrrolidones over Pt Nanocatalysts on Porous TiO₂ Nanosheets
  作者：Chao Xie、Jinliang Song、Haoran Wu、Yue Hu、Huizhen Liu、Zhanrong Zhang、Pei Zhang、Bingfeng Chen、Buxing Han

  DOI：10.1021/jacs.8b13024

  日期：2019.3.6

  Construction of N-substituted pyrrolidones from biomass-derived levulinic acid (LA) via reductive amination is a highly attractive route for biomass valorization. However, realizing this transformation using H2 as the hydrogen source under mild conditions is still very challenging. Herein, we designed porous TiO2 nanosheets-supported Pt nanoparticles (Pt/P-TiO2) as the heterogeneous catalyst. The prepared Pt/P-TiO2

  通过还原胺化从生物质衍生的乙酰丙酸 (LA) 构建 N 取代的吡咯烷酮是一种极具吸引力的生物质价值化途径。然而，在温和条件下使用 H2 作为氢源实现这种转化仍然非常具有挑战性。在此，我们设计了多孔 TiO2 纳米片负载的 Pt 纳米粒子（Pt/P-TiO2）作为多相催化剂。制备的 Pt/P-TiO2 在环境温度和 H2 压力下对 LA 的还原胺化非常有效，以生产各种 N-取代的吡咯烷酮（34 个实例）。同时，Pt/P-TiO2对乙酰丙酸酯、4-乙酰丁酸、2-乙酰苯甲酸和2-羧基苯甲醛的还原胺化显示出良好的适用性。