(dimethylbenzylamino)borane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (dimethylbenzylamino)borane
• 英文别名: dimethylbenzylamine borane；benzyl dimethylammonium borane；N,N-Dimethyl-benzylamin-borat；N,N,N-dimethylbenzylamine borane；N,N-dimethylbenzylamine-borane；[Benzyl(dimethyl)azaniumyl]boranuide
• 化学式: C₉H₁₆BN
• 分子量: 149.044
• InChiKey: SESNGDZBRIWXAM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.54
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dimethylbenzylamino)borane 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 硼酸
  参考文献：
  名称：

  Bell, Kevin E.; Kelly, Henry C., Inorganic Chemistry, 1992, vol. 31, # 12, p. 2665 - 2667

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(dimethylbenzylamino)borane
  参考文献：
  名称：

  氮定向芳香硼化反应中的超亲电中间体

  摘要：

  描述了在从氢桥连的硼阳离子生成硼离子的条件下硼化的第一个例子。可观察到的 H 桥接阳离子是通过从 N,N-二甲胺硼烷 Ar(CH(2))(n)NMe(2)BH(3) 使用 Ph(3)C(+) (C(6) F(5))(4)B(-) (TrTPFPB) 作为氢化物受体。在过量的 TrTPFPB 存在下，氢桥联阳离子进行内部硼酸化，得到 n = 1-3 的环胺硼烷衍生物。在Ar = C(6)H(5)和n = 1的情况下，根据还原猝灭实验和(11)B和(1)H NMR光谱，产物形成为相应的环状硼离子。相同的环状硼阳离子也通过脱甲硅烷基化从具有 Ar = oC(6)H(4)SiMe(3) 的底物形成，但 Ar = oC(6)H(4)CMe(3) 的类似系统提供了一种独特的环化产物，保留了叔丁基取代基。邻位氘代底物进行环化，其产物决定同位素效应为 k(H)/k(D) 2.8。已使用 B3LYP/6-31G*

  DOI：

  10.1021/ja905369n

文献信息

• Activation of sodium borohydride <i>via</i> carbonyl reduction for the synthesis of amine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Henry J. Hamann、Randy Lin

  DOI：10.1039/d1dt03495b

  日期：——

  carbonyl reduction by sodium borohydride is described. Unlike the prior bicarbonate-mediated protocol, which proceeds via a salt metathesis reaction, the carbon dioxide-mediated synthesis proceeds via reduction to a monoformatoborohydride intermediate. This has been verified by spectroscopic analysis, and by using aldehydes and ketones as the carbonyl source for the activation of sodium borohydride. This

  胺-硼烷的通用性高的合成通过由硼氢化钠羰基还原进行说明。与通过盐复分解反应进行的先前碳酸氢盐介导的方案不同，二氧化碳介导的合成通过还原为单甲硼氢化物中间体进行。这已通过光谱分析和使用醛和酮作为羰基源来活化硼氢化钠而得到证实。该过程已用于生产具有 1°-、2°- 和 3°- 胺的硼烷配合物，包括具有硼烷反应性官能团的那些、杂芳基胺和一系列膦。
• Direct preparation and structure determination of tertiary and secondary amine boranes from primary or secondary amine boranes
  作者：Amal Shibli、Hijazi Abu Ali、Israel Goldberg、Morris Srebnik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.01.059

  日期：2005.4

  New secondary and tertiary amine borane derivatives were prepared in a one-pot reaction starting from primary amine boranes. The reaction involves treatment of an amine borane with 2 equivalents of s-BuLi at −78 °C. In general, mixtures of mono and di metallated products were obtained. Alkyl iodides and benzyl chloride reacted with the lithiated amine, but aldehydes and ketones were reduced. Conversion

  一锅反应从伯胺硼烷开始制备新的仲胺和叔胺硼烷衍生物。该反应涉及在-78°C下用2当量的s -BuLi处理胺基硼烷。通常，获得单和双金属化产物的混合物。烷基碘和苄基氯与锂化的胺反应，但醛和酮被还原。如通过NMR确定的，转化率高，但是在色谱分离后获得中至低产率，这可能是由于在二氧化硅上的分解所致。获得了化合物3a，3b和3c的晶体结构。
• Electrophilic C–H Borylation and Related Reactions of B–H Boron Cations
  作者：Aleksandrs Prokofjevs、Janis Jermaks、Alina Borovika、Jeff W. Kampf、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/om400651p

  日期：2013.11.25

  Catalytic procedures are described for the amine-directed borylation of aliphatic and aromatic tertiary amine–boranes. Sequential double borylation is observed in cases where two or more C–H bonds are available that allow 5-center or 6-center intramolecular borylation. The HNTf2-catalyzed borylation of benzylamine–boranes provides a practical means for the synthesis of ortho-substituted arylboronic

  描述了脂肪族和芳香族叔胺-硼烷的胺导向硼化的催化程序。在两个或多个 C-H 键可用的情况下观察到顺序双硼化，允许 5 中心或 6 中心分子内硼化。HNTf 2催化的苄胺-硼烷硼化反应为合成邻位取代的芳基硼酸衍生物提供了实用的方法，适用于 Suzuki-Miyaura 交叉偶联应用。
• Effects of amine-borane structure on the stoichiometry, rate and mechanism of reaction with hypochlorous acid: hydride oxidation versus B-chlorination
  作者：Kevin E. Bell、Curtis R. Kelly、David E. Minter、Henry C. Kelly

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85601-7

  日期：1993.9

  involve bimolecular rate-limiting attack of HOCl on amine-borane with different intimate mechanisms arising from correspondingly different activated complexes. A low reactivity of quinoline-monochloroborane with hypochlorite precludes the involvement of a chloroborane as a common intermediate in both processes. The activation free-energy for chlorination of trimethylamine-borane is higher than δ G ≠ values

  摘要各种环取代的苄胺-硼烷以及α-甲基和N-甲基苄胺-硼烷与NaOCl反应进行氢化物氧化和N-氯化反应，而N，N-二甲基苄胺-硼烷经过B-氯化反应生成胺混合物。氯硼烷。结果与先前确定的与被氧化的烷基和非芳族杂环仲胺-硼烷以及它们的三级对应物进行B-氯化反应的反应模式一致。当前的研究表明，喹啉系列中叔胺的硼烷加合物通过氧化途径发生反应。环或α-甲基取代对苄胺-硼烷氧化速率的影响可忽略不计，而N-甲基取代引起的三倍降低。苄胺-硼烷反应显示出适度的底物同位素效应（k BH3 / k BD3≅1.3），明显的逆溶剂同位素效应（k D2O / k H 2 O 3）和速率的pH依赖性，表明饱和动力学低于pH 7.5 。建议氧化和B-氯化都涉及HOCl对胺-硼烷的双分子限速攻击，其具有由相应不同的活化复合物引起的不同的密切机制。喹啉-一氯硼烷与次氯酸盐的低反应性排除了氯硼烷作为两种方法的常见中间体。三甲
• Thermal Dehydrogenation of Base‐Stabilized B ₂ H ₅ ⁺ Complexes and Its Role in CH Borylation
  作者：Aleksandrs Prokofjevs

  DOI：10.1002/anie.201507647

  日期：2015.11.2

  dehydrogenation of the H‐bridged cation L2B2H5+ (L=Lewis base) is proposed to be the key step in the intramolecular CH borylation of tertiary amine boranes activated with catalytic amounts of strong “hydridophiles”. Loss of H2 from L2B2H5+ generates the highly reactive cation L2B2H3+, which in its sp2‐sp3 diborane(4) form then undergoes either an intramolecular CH insertion with BB bond cleavage, or captures

  H桥阳离子L 2 B 2 H 5 +（L=路易斯碱）的热诱导脱氢被认为是用催化量的强“亲水剂”活化的叔胺硼烷分子内C - H硼基化的关键步骤。L 2 B 2 H 5 +失去 H 2生成高反应性阳离子 L 2 B 2 H 3 +，其 sp 2 ‐sp 3乙硼烷 (4) 形式随后经历分子内 C  H 插入和 B  B键断裂，或捕获BH 3产生L 2 B 3 H 6 +。通过L 2 B 2 H 5 + HB(C 6 F 5 ) 3 -歧化形成LBH 2 C 6 F 5络合物说明抗衡离子稳定性对反应结果的影响。