1-tosyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)aziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tosyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)aziridine
• 英文别名: 1-Tosyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]aziridine；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]aziridine
• 化学式: C₁₆H₁₄F₃NO₂S
• 分子量: 341.354
• InChiKey: IVKARRHZBPQMBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tosyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)aziridine 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 四丁基三氟甲磺酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (±)-5-methyl-4-tosyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-3,4-dihydro-2H-1,4-oxazine
  参考文献：
  名称：

  氮丙啶与炔丙醇的开环环化 (ROC)：3,4-二氢-2H-1,4-恶嗪的合成

  摘要：

  活化的氮丙啶与炔丙醇在 Zn(OTf) 2作为路易斯酸催化剂存在下按照 S N 2 型开环机理反应，得到相应的氨基醚衍生物。这些氨基醚在Zn(OTf) 2为催化剂和四丁基三氟甲磺酸铵盐为添加剂的情况下，在一锅两步反应条件下通过6-exo-dig环化进一步进行分子内加氢胺化。然而，对于非外消旋实例，开环和环化步骤是在两锅条件下进行的。该反应在没有任何额外溶剂的情况下进行得很好。最后的 3,4-dihydro-2 H-1,4-恶嗪产物的产率为 13% 至 84%，对映体过量为 78% 至 98%（对于非外消旋实例）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c03093
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基-4-甲基苯磺酰胺 在 iron(II) acetate 、 三乙胺 、 2,6-bis[4',4'-dimethyloxazolin-2'-yl]pyridine 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1-tosyl-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  使用羟胺衍生物作为清洁氮烯源的铁（II）催化烯烃分子间氮丙啶化

  摘要：

  描述了铁催化烯烃与羟胺衍生物的分子间氮丙啶化反应。使用简单的铁 ( II ) 源和容易获得的配体，正式的 (2 + 1) 环加成过程被证明对苯乙烯和脂肪族烯烃都是有效的，提供了获得各种氮丙啶的途径。在这些特别可持续的反应条件下，可以实现高达 89% 的产率，当反应大规模进行时，催化剂负载量可以降低到 5 mol%。初步的机制研究表明，在这种转变中，协同路径和逐步路径都在起作用。

  DOI：

  10.1039/d1gc03495b

文献信息

• Designed To React: Terminal Copper Nitrenes and Their Application in Catalytic C−H Aminations
  作者：Julian Moegling、Alexander Hoffmann、Fabian Thomas、Nicole Orth、Patricia Liebhäuser、Ulrich Herber、Robert Rampmaier、Julia Stanek、Gerhard Fink、Ivana Ivanović-Burmazović、Sonja Herres-Pawlis

  DOI：10.1002/anie.201713171

  日期：2018.7.16

  Heteroscorpionate ligands of the bis(pyrazolyl)methane family have been applied in the stabilisation of terminal copper tosyl nitrenes. These species are highly active intermediates in the copper‐catalysed direct C−H amination and nitrene transfer. Novel perfluoroalkyl‐pyrazolyl‐ and pyridinyl‐containing ligands were synthesized to coordinate to a reactive copper nitrene centre. Four distinct copper

  双（吡唑基）甲烷家族的异蝎子酸酯配体已被用于稳定铜甲苯磺腈的末端。这些物质是铜催化的直接CHH胺化和腈转移中的高活性中间体。合成了新的含全氟烷基吡唑基和吡啶基的配体，以与反应性的铜氮烯中心配位。通过与SO 2 t反应，在低温下制备了四种不同的甲苯磺酰基铜腈BuPhINTs和铜（I）乙腈络合物。关于膦的亚胺化和苯乙烯的叠氮化，已经阐明了它们的化学计量反应性。通过高度着色物质的UV / Vis光谱研究了铜氮烯的形成和热衰变。此外，还通过冷冻UHR-ESI质谱和DFT计算研究了这些化合物。此外，已经开发了一种温和的催化程序，其中铜亚硝基前体能够实现环己烷和甲苯的CH氨化以及苯乙烯的叠氮化。
• Rational design of Fe catalysts for olefin aziridination through DFT-based mechanistic analysis
  作者：Ranjan Patra、Guillaume Coin、Ludovic Castro、Patrick Dubourdeaux、Martin Clémancey、Jacques Pécaut、Colette Lebrun、Pascale Maldivi、Jean-Marc Latour

  DOI：10.1039/c7cy01283g

  日期：——

  activity and the mechanism of di-iron catalysts for aziridination of styrenes using phenyltosyliodinane (PhINTs). In addition, we have developed a similar mono-iron catalyst which operates under the same mechanism albeit with a reduced activity. DFT calculations were performed to investigate the structure and electronic structure of the FeIVNTs species of the latter catalyst. They suggest that the reaction

  丁二烯转移反应越来越多地用于获取各种胺衍生物，但在大多数情况下尚未阐明其潜在机理。铁催化的烯烃的叠氮化已显示出是制备氮丙啶的有前途的途径，其本身是重要的衍生物，并且在许多合成方法中作为中间体。我们报道了使用苯基甲苯磺酰亚胺（PhI NTs）的苯乙烯的叠氮化二铁催化剂的强活性和机理。此外，我们已经开发出了一种类似的单铁催化剂，尽管其活性降低了，但仍在相同的机理下运行。进行了DFT计算以研究Fe IV的结构和电子结构后一种催化剂的NTs种。他们认为导致腈转移到烯烃的反应途径涉及到自由基中间体的瞬时电荷转移，这与实验结果完全一致。此外，这些计算将活性物质的电子亲和力（EA）确定为一个关键参数，可以使观察值合理化，这为合理提高催化剂效率开辟了道路。
• Expedient Synthesis of 2‐Iminothiazolidines via Telescoping Reactions Including Iron‐Catalyzed Nitrene Transfer and Domino Ring‐Opening Cyclization (DROC)
  作者：Guillaume Coin、Oriane Ferrier de Montal、Patrick Dubourdeaux、Jean‐Marc Latour

  DOI：10.1002/ejoc.202001379

  日期：2021.1.22

  In this work, iron‐catalyzed aziridination (nitrene transfer) is combined in a single process to aziridine ring opening (DROC) to produce 2‐iminothiazolidines which constitute interesting cores of pharmaceuticals.

  在这项工作中，铁催化的叠氮化（硝烯转移）在一个单一的过程中结合到氮丙啶开环（DROC）中，产生了2-亚氨基噻唑烷，构成了有趣的药物核心。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Reductive Cross-Coupling of Styrenyl Aziridines
  作者：Brian P. Woods、Manuel Orlandi、Chung-Yang Huang、Matthew S. Sigman、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.7b03448

  日期：2017.4.26

  to asymmetric catalysis using a chiral bioxazoline ligand for Ni. The process allows facile access to highly enantioenriched 2-arylphenethylamines from racemic aziridines. Multivariate analysis revealed that ligand polarizability, among other features, influences the observed enantioselectivity, shedding light on the success of this emerging ligand class for enantioselective Ni catalysis.

  报道了一种 Ni 催化的苯乙烯基氮丙啶与芳基碘化物的还原交叉偶联。该反应通过立体会聚机制进行，因此适用于使用 Ni 的手性生物恶唑啉配体进行不对称催化。该过程允许从外消旋氮丙啶轻松获得高度对映体富集的 2-芳基苯乙胺。多变量分析表明，配体极化率等特征会影响观察到的对映选择性，揭示了这种新兴配体类别在对映选择性 Ni 催化方面的成功。
• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间