2-(methyl(m-tolyl)amino)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(methyl(m-tolyl)amino)acetonitrile
• 英文别名: N-methyl-N-(3-methylphenyl)aminoacetonitrile；[Methyl(3-methylphenyl)amino]acetonitrile；2-(N,3-dimethylanilino)acetonitrile
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂
• 分子量: 160.219
• InChiKey: BUEKUEDTRSXUPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-间甲基苯胺 在 rhodium(III) chloride hydrate 、 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到2-(methyl(m-tolyl)amino)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  钾离子的阳离子化聚醚氰化物[K + {PEG} CN - ]作为叔胺的氧化氰化一种新颖的氰化物源

  摘要：

  钾离子的阳离子化聚醚氰化物[K + {PEG} CN - ]通过混合氰化钾和PEG被容易地合成400在室温下，并用作以成本有效且相对更安全的替代有毒氰化钠/乙酸系统用于原位产生HCN用于使用RuCl 3作为催化剂用过氧化氢将叔胺氧化氰化。该方法提供了一种在无溶剂和无酸反应条件下高收率合成α-氨基腈的简便方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.05.033

文献信息

• A Widely Applicable Regioselective Aerobic α-Cyanation of Tertiary Amines Heterogeneously Catalyzed by Manganese Oxides
  作者：Kazuya Yamaguchi、Ye Wang、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/cctc.201300477

  日期：2013.10

  A fit catalyst for some aerobic exercise: A manganese oxide‐based octahedral molecular sieve, OMS‐2, could act as an efficient heterogeneous catalyst for the regioselective α‐cyanation of various tertiary amines, including trialkyl, benzylic, and N,N‐dialkylaniline derivatives using trimethylsilyl cyanide (TMSCN) as the cyano source and molecular oxygen as the terminal oxidant.

  适合进行有氧运动的催化剂：基于氧化锰的八面体分子筛OMS-2可作为有效的非均相催化剂，用于多种叔胺的区域选择性α-氰化，包括三烷基，苄基和N，N-二烷基苯胺衍生物，使用三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）作为氰基源，使用分子氧作为末端氧化剂。
• Iron-Catalyzed α-C–H Cyanation of Simple and Complex Tertiary Amines
  作者：Ozgur Yilmaz、Cagatay Dengiz、Marion H. Emmert

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02642

  日期：2021.2.5

  cyanation of tertiary amines and its application in late-stage functionalization. Suitable substrates include tertiary aliphatic, benzylic, and aniline-type substrates and complex substrates. Functional groups tolerated under the reaction conditions include various heterocycles and ketones, amides, olefins, and alkynes. This broad substrate scope is remarkable, as comparable reaction protocols for

  该手稿详细介绍了叔胺α-C–H氰化的通用温和方法的开发及其在后期官能化中的应用。合适的底物包括叔脂族，苄基和苯胺型底物和复合物底物。在反应条件下容许的官能团包括各种杂环和酮，酰胺，烯烃和炔烃。这种宽泛的底物范围非常引人注目，因为类似的α-C–H氰化反应方案经常通过自由基机制发生，因此从根本上限制了它们的官能团耐受性。相反，所提出的催化剂体系可耐受通常与自由基反应的官能团，提示了另一种反应途径。所描述的催化剂体系的所有组分均易于获得，
• Acetone Cyanohydrin: A Convenient Alternative of Toxic Sodium Cyanide/Acetic Acid for Oxidative Cyanation of Tertiary Amines
  作者：Sanny Verma、Suman L. Jain、Bir Sain

  DOI：10.1007/s10562-011-0582-6

  日期：2011.6

  Acetone cyanohydrin was found to be a facile, convenient and comparatively safer alternative to toxic sodium cyanide/acetic acid system for generating in situ HCN for the oxidative cyanation of tertiary amines to α-aminonitriles in high yields with hydrogen peroxide using RuCl3 as catalyst. In addition organic nature of acetone cyanohydrin makes it more suitable for an organic transformation since

  发现丙酮氰醇是一种简便、方便且相对安全的有毒氰化钠/乙酸体系的替代品，用于原位生成 HCN，以使用 RuCl3 作为催化剂，使用过氧化氢以高产率将叔胺氧化氰化为 α-氨基腈。此外，丙酮氰醇的有机性质使其更适合于有机转化，因为它易溶于反应介质并且可以以受控方式添加。 图形摘要
• Cyanoacetic Acid as a Masked Electrophile: Transition-Metal-Free Cyanomethylation of Amines and Carboxylic Acids
  作者：Hongxiang Wang、Ying Shao、Hao Zheng、Hanghang Wang、Jiang Cheng、Xiaobing Wan

  DOI：10.1002/chem.201502733

  日期：2015.12.7

  Using cyanoacetic acid as a masked electrophile, a new cyanomethylation reaction of amines and carboxylic acids was developed, producing a variety of α‐aminonitriles and cyanomethyl esters with good yields and excellent functionality tolerance. This protocol features simple manipulation, inexpensive reagents, and a wide substrate scope. Iodoacetonitrile was generated in situ from the iodination–decarboxylation

  使用氰基乙酸作为掩蔽的亲电试剂，开发了一种新的胺和羧酸的氰基甲基化反应，以高收率和出色的功能耐受性生产了多种α-氨基腈和氰基甲基酯。该方案具有操作简单，试剂便宜和底物范围广的特点。在此转化过程中，氰基乙酸的碘化-脱羧反应原位生成了碘乙腈。
• Iron catalyzed oxidative cyanation of tertiary amines
  作者：Wei Han、Armin R. Ofial

  DOI：10.1039/b910548d

  日期：——

  Iron(ii) and iron(iii) salts catalyze the oxidative alpha-cyanation of tertiary amines by trimethylsilyl cyanide in the presence of tert-butylhydroperoxide under acid-free conditions at room temperature.

  铁（ii）和铁（iii）盐在室温下在无酸条件下，在叔丁基过氧化氢的存在下，通过三甲基甲硅烷基氰化物催化叔胺的氧化α-氰化反应。