2-((tert-butylthio)methyl)-6-methylpyridine | 18794-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-((tert-butylthio)methyl)-6-methylpyridine
• 英文别名: 2-tert-butylthiomethyl-6-methylpyridine；6-methyl-2-tert-butylthiomethylpyridine；MeNSt-Bu；Pyridine, 2-[(tert-butylthio)methyl]-6-methyl-；2-(tert-butylsulfanylmethyl)-6-methylpyridine
• CAS: 18794-28-0
• 化学式: C₁₁H₁₇NS
• 分子量: 195.329
• InChiKey: OBBGLTSIKZVHGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butylthio)methyl)-6-methylpyridine 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Pd(η3-1,1'-dimethylpropadiene)(6-MeC5H3N-2-CH2S(t-Bu))]ClO4
  参考文献：
  名称：

  在将异戊烯插入钯-甲基键中时，明显地引起了速率诱导的速率增强

  摘要：

  在螯合吡啶-硫醚络合物[PdCl（Me）（R'N-SR）]（R'N-SR = 6-R'-C 5 H 3 N-2-CH 2 SR）生成2-甲基烯丙基衍生物的原因是吡啶环6位上存在甲基，从而显着增强了甲基，这会在主配位平面上引起变形，从而导致金属底物更易于生成烯丙基插入。硫给体螯合配体的柔韧性似乎是最重要的必要条件。

  DOI：

  10.1021/om991018p

文献信息

• Role of the Ligand and of the Size and Flexibility of the Palladium−Ancillary Ligand Cycle on the Reactivity of Substituted Alkynes toward Palladium(0) Complexes Bearing Potentially Terdentate Nitrogen−Sulfur−Nitrogen or Nitrogen−Nitrogen−Nitrogen Ligands:  Kinetic and Structural Study
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Carlo Levi、Alessandro Dolmella、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1021/om0604728

  日期：2006.10.1

  palladium(0) complexes bearing potentially terdentate ligands and dimethyl acetylenedicarboxylate (DMA) to give the corresponding palladacyclopentadiene complexes was studied under kinetic conditions. The reactivity of the complexes was markedly influenced by the nature of the ancillary ligand. Thus, when pyridyldithioether (SNS) and dipyridylthioether (NSN) ligands are used, the reactivity and the

  在动力学条件下研究了带有潜在的齿状配体的钯（0）配合物与乙酰二羧酸二甲酯（DMA）之间的反应，从而得到相应的Pallada环戊二烯配合物。配合物的反应性明显受辅助配体性质的影响。因此，当使用吡啶基二硫醚（SNS）和二吡啶基硫醚（NSN）配体时，相应衍生物的反应性和速率定律与未取代的二齿吡啶基硫醚底物的相似，因此，只有通过还原才能显着提高速率。烯烃空间要求。当使用齿状NNN配体时，在带有吡啶-胺-吡啶和吡啶-胺-喹啉配体的衍生物之间观察到反应性的明显差异。在详细的结构研究（NMR，X射线）和动力学研究的基础上，提出了一种解释，该解释考虑了在配体和钯之间形成的循环的灵活性。因此，不管循环的大小如何，其中配体形成柔性循环的络合物较不容易开环，从而降低了反应性。相反，刚性环在没有伴侣环打开的情况下不能进行缔合攻击，这种现象对于促进炔烃攻击至关重要。配体形成柔性环的复合物不易开环，因此反应性降低。相
• The marked influence of steric and electronic properties of ancillary pyridylthioether ligands on the rate of allene insertion into the palladium–carbon bond
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Claudio Santo、Paolo Uguagliati、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01145-2

  日期：2002.5

  has been studied by 1H-NMR and UV–vis techniques. The rate of reaction appears to be strongly influenced by the steric and electronic properties of the ancillary ligand. The distortion induced by the substituent R′ in position 6 of the pyridine ring on the main coordination plane of the substrate (allowed by sulphur sp3 hybridisation) renders the substrate itself more prone to nucleophilic attack by the

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为
• Attack of Substituted Alkynes on Olefin Palladium(0) Derivatives of Pyridylthioethers. The First Kinetic Study on the Mechanism of Formation of Palladacyclopentadiene Complexes
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Carlo Levi、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om058036t

  日期：2005.11.1

  The formation of metallacyclopentadienyl derivatives was studied under controlled conditions, and the kinetics and mechanism of reactions between pyridylthioether olefin Pd(0) substrates and substituted alkynes of the type ZC⋮CZ (Z = COOMe, COOEt, COOt-Bu) leading to the corresponding palladacyclopentadienyl species were systematically investigated. In the case of less hindered ancillary ligands the

  在控制条件下研究了金属环戊二烯基衍生物的形成，以及吡啶硫基硫醚烯烃Pd（0）底物与ZC⋮CZ类型的取代炔烃之间的反应动力学和反应机理（Z = COOMe，COOEt，COO t-Bu）导致相应的palladacyclopentadienyl物种进行了系统地研究。在较少阻碍的辅助配体的情况下，发现形成反应性单炔中间体的炔的进攻是决定速率的步骤。在这方面，根据取代基诱导的辅助配体的硫和氮的碱性讨论了反应速率。明确地确定了攻击的关联性质，并提出了带有单齿辅助配体的过渡态的形成。在受阻辅助配体更严重的情况下，无论起始配合物中的烯烃如何，都会形成部分稳定的单炔中间体，并且这种物质强烈影响反应进程。在温和条件下也观察到六甲基甲硅烷基化物的形成。
• Insertion of 1,1-Me2propadiene across the Pd–C bond of pyridyl–thioether methyl complexes. A mechanistic study
  作者：Luciano Canovese、Gavino Chessa、Claudio Santo、Fabiano Visentin、Paolo Uguagliati

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01432-9

  日期：2003.3

  Abstract Novel neutral and cationic palladium methyl complexes containing pyridylthioethers (R′N–SR) as ancillary ligands and different leaving groups were synthesised and characterised by spectroscopic methods and elemental analysis. The reactivity of these complexes toward allene (allene=DMA=1,1-Me 2 propadiene) insertion across the Pd–C bond was studied under different conditions. The influence

  摘要合成了含有吡啶硫基醚（R'N–SR）作为辅助配体和不同离去基团的新型中性和阳离子钯甲基配合物，并通过光谱法和元素分析对其进行了表征。在不同条件下，研究了这些配合物对跨Pd–C键插入的丙二烯（丙二烯= DMA = 1,1-Me 2丙二烯）的反应性。探讨了空间和电子参数，溶剂和离去基团的影响，并提出了总体机理图。辅助配体几何结构所促进的畸变以及离去基团的性质被证明对确定所研究复合物的反应性至关重要。观察到的速率常数跨越几个数量级。相反，当使用介电常数增加的溶剂时，仅观察到适度的效果。络合物[Pd（PPh 3）（Me）（MeN–S t Bu）] +显示出可被磷化氢调节的反应性，由于磷化氢本身稀少的作用是使底物具有特殊的反应性离开小组。
• Remarkable, Sterically Induced Rate Enhancement in the Insertion of Allenes into Palladium−Methyl Bonds
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1021/om991018p

  日期：2000.4.1

  The rate of insertion of methyl-substituted allenes into the Pd−Me bond in chelate pyridine−thioether complexes [PdCl(Me)(R‘N-SR)] (R‘N-SR = 6-R‘-C5H3N-2-CH2SR) to give 2-methylallyl derivatives is remarkably enhanced by the presence of a methyl group in position 6 of the pyridine ring, which induces distortion on the main coordination plane, resulting in a metal substrate more prone to allene insertion

  在螯合吡啶-硫醚络合物[PdCl（Me）（R'N-SR）]（R'N-SR = 6-R'-C 5 H 3 N-2-CH 2 SR）生成2-甲基烯丙基衍生物的原因是吡啶环6位上存在甲基，从而显着增强了甲基，这会在主配位平面上引起变形，从而导致金属底物更易于生成烯丙基插入。硫给体螯合配体的柔韧性似乎是最重要的必要条件。