[Pd(η3-1,1'-dimethylpropadiene)(6-MeC5H3N-2-CH2S(t-Bu))]ClO4 | 264888-99-5

• 英文名称: [Pd(η3-1,1'-dimethylpropadiene)(6-MeC5H3N-2-CH2S(t-Bu))]ClO4
• 英文别名: [Pd(η3-1,1,2-Me3C3H2)(2-tert-butylthiomethyl-6-methylpyridine)](ClO4)
• CAS: 264888-99-5
• 化学式: C₁₇H₂₈NPdS*ClO₄
• 分子量: 484.353
• InChiKey: AJWVMMGGIZQJQY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-((tert-butylthio)methyl)-6-methylpyridine 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [Pd(η3-1,1'-dimethylpropadiene)(6-MeC5H3N-2-CH2S(t-Bu))]ClO4
  参考文献：
  名称：

  在将异戊烯插入钯-甲基键中时，明显地引起了速率诱导的速率增强

  摘要：

  在螯合吡啶-硫醚络合物[PdCl（Me）（R'N-SR）]（R'N-SR = 6-R'-C 5 H 3 N-2-CH 2 SR）生成2-甲基烯丙基衍生物的原因是吡啶环6位上存在甲基，从而显着增强了甲基，这会在主配位平面上引起变形，从而导致金属底物更易于生成烯丙基插入。硫给体螯合配体的柔韧性似乎是最重要的必要条件。

  DOI：

  10.1021/om991018p

文献信息

• Insertion of 1,1-Me2propadiene across the Pd–C bond of pyridyl–thioether methyl complexes. A mechanistic study
  作者：Luciano Canovese、Gavino Chessa、Claudio Santo、Fabiano Visentin、Paolo Uguagliati

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01432-9

  日期：2003.3

  Abstract Novel neutral and cationic palladium methyl complexes containing pyridylthioethers (R′N–SR) as ancillary ligands and different leaving groups were synthesised and characterised by spectroscopic methods and elemental analysis. The reactivity of these complexes toward allene (allene=DMA=1,1-Me 2 propadiene) insertion across the Pd–C bond was studied under different conditions. The influence

  摘要合成了含有吡啶硫基醚（R'N–SR）作为辅助配体和不同离去基团的新型中性和阳离子钯甲基配合物，并通过光谱法和元素分析对其进行了表征。在不同条件下，研究了这些配合物对跨Pd–C键插入的丙二烯（丙二烯= DMA = 1,1-Me 2丙二烯）的反应性。探讨了空间和电子参数，溶剂和离去基团的影响，并提出了总体机理图。辅助配体几何结构所促进的畸变以及离去基团的性质被证明对确定所研究复合物的反应性至关重要。观察到的速率常数跨越几个数量级。相反，当使用介电常数增加的溶剂时，仅观察到适度的效果。络合物[Pd（PPh 3）（Me）（MeN–S t Bu）] +显示出可被磷化氢调节的反应性，由于磷化氢本身稀少的作用是使底物具有特殊的反应性离开小组。