(4-(methylthio)phenyl)lithium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (4-(methylthio)phenyl)lithium
• 化学式: C₇H₇LiS
• 分子量: 130.14
• InChiKey: IZSWJPWXFBKYCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(methylthio)phenyl)lithium 在 三氯化磷 作用下， 生成 三[4-(甲硫基)苯基]膦
  参考文献：
  名称：

  “准系统”三脚架分子线的电导率†

  摘要：

  控制电极表面上分子导体的取向是开发单分子导体的关键因素。在当前的研究中，我们使用基于扫描隧道显微镜的断裂结 (STM-BJ) 技术来探索“裸骨”三脚架分子线，在“顶部”和“底部”采用不同的锚定基团 (AG)。三脚架。三芳基膦三（4-（甲硫基）苯基）膦及其相应的硫化膦在得到的 1 维和 2 维电导直方图中仅显示出单一的高电导特征，而具有少于三个硫甲基 AG 的类似分子没有显示出清晰的电导特征。因此，通过系统的分子修饰并在支持 DFT 计算的帮助下，阐明了相对于表面的结合几何形状。

  DOI：

  10.1039/c8ra01257a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Tandem Denitrogenative Heck/Tsuji–Trost of Benzotriazoles with 1,3-Dienes
  作者：Yin-Lin Li、Pei-Chao Zhang、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c07212

  日期：2021.8.25

  an efficient asymmetric denitrogenative cycloaddition of benzotriazoles with cyclic and acyclic 1,3-dienes enabled by Pd and chiral sulfonamide phosphine ligand. A variety of substituted hexahydrocarbazoles and indolines were delivered in good yields with high ee values. Interestingly, a pair of enantiomers could be obtained with the use of Xu1 and PC2 with the same absolute configuration. The synthetic

  不对称脱氮环加成已成为构建手性氮杂杂环的有力工具。然而，迄今为止，仅探索了苯并三唑与不饱和烃的不对称脱氮环加成的一个例子，因为苯并三唑开环生成α-亚氨基金属类卡宾是一种热力学不利的过程。我们在此报告了由 Pd 和手性磺酰胺膦配体实现的苯并三唑与环状和非环状 1,3-二烯的有效不对称脱氮环加成反应。各种取代的六氢咔唑和二氢吲哚均以良好的收率和高 ee 值交付。有趣的是，使用Xu1和PC2可以获得一对对映异构体具有相同的绝对配置。还展示了光学活性六氢咔唑的合成效用。
• Synthesis of (Difluoromethyl)cycloalkenes from 2‐Cycloalkenones by Utilizing Phospha‐Brook Rearrangement
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yuki Ishida、Yosuke Takamizu、Takeshi Yasui

  DOI：10.1002/adsc.201900469

  日期：2019.8.21

  Difluoromethyl‐substituted allylic phosphates were synthesized from 2‐cycloalkenones through the addition of a (difluoromethyl)phosphonate and subsequent phospha‐Brook rearrangement. The obtained allylic phosphates were converted to the corresponding difluoromethyl‐substituted cycloalkenes using the Cu‐mediated SN2’ reaction of Grignard or organolithium reagents.

  通过添加（二氟甲基）膦酸酯和随后的Pha-Brook重排，由2-环烯酮合成二氟甲基取代的烯丙基磷酸酯。使用格氏试剂或有机锂试剂的Cu介导的S N 2'反应，将获得的烯丙基磷酸酯转化为相应的二氟甲基取代的环烯烃。
• Resonance Effects in the Solvolysis of<i>α</i>-<i>t</i>-Butyl-<i>α</i>-neopentylbenzyl and<i>α</i>-<i>t</i>-Butyl-<i>α</i>-isopropylbenzyl<i>p</i>-Nitrobenzoates
  作者：Mizue Fujio、Makoto Ohe、Kazuhide Nakata、Yutaka Tsuji、Masaaki Mishima、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.70.929

  日期：1997.4

  Substituent effects on the solvolysis rates of α-t-butyl-α-neopentylbenzyl and α-t-butyl-α-isopropylbenzyl p-nitrobenzoates in 50% (v/v) aqueous EtOH at 75 °C were correlated with the Yukawa–Tsuno equation to give ρ = −3.37 and r = 0.78, and ρ = −3.09 and r = 0.68, respectively. The reduction in r values from r = 1.00 characteristic of full conjugation is ascribed to deviation from coplanarity of the

  取代基对 α-叔丁基-α-新戊基苄基和 α-叔丁基-α-异丙基苄基对硝基苯甲酸酯在 75°C 的 50% (v/v) 乙醇水溶液中的溶剂分解速率的影响与 Yukawa-Tsuno 相关等式分别给出 ρ = -3.37 和 r = 0.78，以及 ρ = -3.09 和 r = 0.68。r 值从 r = 1.00 的完全共轭特征的减少归因于碳阳离子中心和过渡态苄基 π 系统的共面性的偏差。对于一系列空间位阻叔二烷基苄基溶剂分解，根据关系 r/rmax = cos2 θ 估计出共面性扭曲的扭转角。为这些扭曲的苄基系统指定的扭转角与理论计算的相应 6-31G* 优化碳鎓离子的二面角非常一致。
• A highly stereoselective preparation of CF3-substituted 1-aryl-1,2-diphenylethenes: application to the synthesis of panomifene
  作者：Myong Sang Kim、In Howa Jeong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.117

  日期：2005.5

  sulfide 3a was prepared stereoselectively in 77% yield from the reaction of 2 with phenyllithium at room temperature for 5 h. Oxidation of 3a with MCPBA afforded the corresponding vinyl sulfone 4a, in which (E)-4a can be crystallized in a mixture of CH2Cl2 and hexane. The addition–elimination reaction of (E)-4a with phenyllithium having substituents on the benzene ring provided 5a–j in 51–82% yields stereospecifically

  β-CF 3 -α，β二苯基硫醚3A是立体选择性地在从反应收率77％制备2与苯基锂，在室温下搅拌5小时。用MCPBA氧化3a得到相应的乙烯基砜4a，其中（E）-4a可以在CH 2 Cl 2和己烷的混合物中结晶。（E）-4a与苯环上带有取代基的苯基锂的加成-消除反应提供了5a - j，其立体收率为51-82％。同样，（E）-图4a与p在12-冠-4（20摩尔％）的在-10℃的存在下，随后缓慢升温至室温-chloroethoxyphenyllithium，导致形成相应的panomifene前体6以82％的产率。
• Highly Diastereoselective Conjugate Addition of Aryllithium to Chiral β-Nitrostyrene Derivative: An Application to the Asymmetric Synthesis of 4-Aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  作者：Masatoshi Asami、Ayako Taketoshi、Keita Miyoshi、Hayato Hoshino、Kazuhisa Sakakibara

  DOI：10.1246/cl.2007.64

  日期：2007.1

  Highly diastereoselective conjugate addition of aryllithium to β-nitrostyrene derivative, having chiral acetal moiety derived from (S,S)-1,2-bis(1-hydroxypropyl)benzene, was achieved. The adduct wa...

  实现了芳基锂与β-硝基苯乙烯衍生物的高度非对映选择性共轭加成，该衍生物具有衍生自（S，S）-1，2-双（1-羟丙基）苯的手性缩醛部分。加合物...