N,N-(Boc)_2-4-nitrobenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-(Boc)_2-4-nitrobenzamide
• 英文别名: tert-butyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-(4-nitrobenzoyl)carbamate
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₇
• 分子量: 366.371
• InChiKey: XUVPBVDHDWTQBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-(Boc)_2-4-nitrobenzamide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以97%的产率得到对硝基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  通过用硼氢化钠还原酰亚氨基二碳酸酯，将伯酰胺温和地两步转化为醇

  摘要：

  通过用硼氢化钠还原酰基酰亚胺二碳酸酯，将伯酰胺温和地两步转化为醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42116
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 对硝基苯甲酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到N,N-(Boc)_2-4-nitrobenzamide
  参考文献：
  名称：

  在无催化剂条件下，通过C（O）-N键裂解从酰胺和格氏试剂化学选择性合成芳基酮。

  摘要：

  使用格氏试剂，通过化学选择性的C（O）-N键裂解，可将多种N-Boc酰胺转化为芳基酮。反应在无催化剂的条件下用不同的芳基，烷基和炔基格氏试剂进行。α-酮酰胺已成功转化为芳基二酮，而α，β-不饱和酰胺经过1,4-加成，然后经C（O）-N键裂解，得到二芳基丙酮。N-Boc酰胺比使用格氏试剂的Weinreb酰胺具​​有更高的反应性。广泛的底物范围，优异的产率和快速的转化是该方法的重要特征。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01699

文献信息

• General Method for the Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Primary Amide-Derived Electrophiles Enabled by [Pd(NHC)(cin)Cl] at Room Temperature
  作者：Peng Lei、Guangrong Meng、Yun Ling、Jie An、Steven P. Nolan、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03191

  日期：2017.12.15

  temperature Suzuki–Miyaura cross-coupling of commonly encountered primary benzamides is reported. A combination of site-selective N,N-di-Boc-activation (tert-butoxycarbonyl activation) of the amide nitrogen with practical air- and moisture-stable, well-defined, and highly reactive [Pd(NHC)(cin)Cl] (NHC = N-heterocyclic carbene; cin = cinnamyl) provides a highly effective route to biaryl ketones from primary

  据报道，室温下，通常遇到的主要苯甲酰胺的Suzuki-Miyaura交叉偶联是一种通用的，高度选择性的方法。酰胺氮的位点选择性N，N -di-Boc活化（叔丁氧基羰基活化）与稳定的空气和水分稳定的，定义明确的和高反应性的[Pd（NHC）（cin）Cl ]（NHC = N-杂环卡宾； cin =肉桂基）提供了一种从伯酰胺高收率制备联芳基酮的高效途径。酰胺酰基交叉偶联首次获得了> 1000的TON。
• Highly Selective and Divergent Acyl and Aryl Cross-Couplings of Amides via Ir-Catalyzed C–H Borylation/N–C(O) Activation
  作者：Pengcheng Gao、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02105

  日期：2020.8.7

  Herein, we demonstrate that amides can be readily coupled with nonactivated arenes via sequential Ir-catalyzed C–H borylation/N–C(O) activation. This methodology provides facile access to biaryl ketones and biaryls by the sterically controlled Ir-catalyzed C–H borylation and divergent acyl and decarbonylative amide N–C(O) and C–C activation. The methodology diverts the traditional acylation and arylation

  在这里，我们证明酰胺可以通过连续的Ir催化的C–H硼酸酯化/ N–C（O）活化而容易地与未活化的芳烃偶联。这种方法可通过空间控制的Ir催化的C–H硼化以及不同的酰基和脱羰基酰胺N–C（O）和C–C活化来轻松获得联芳基酮和联芳基。该方法转移了传统的酰化和芳基化区域选择性，使我们能够直接利用容易获得的芳烃和酰胺来产生有价值的酮和联芳基。
• Nickel-Catalyzed Esterification of Amides Under Mild Conditions
  作者：Jun-Fei Li、Yao-Fang Wang、Yuan-Yuan Wu、Wen-Jing Liu、Jun-Wen Wang

  DOI：10.1007/s10562-019-02966-6

  日期：2020.3

  Abstract The use of ligands to adjust the catalytic activity of the catalyst for esterification of amides is challenge in organic chemistry. In this paper, Nickel(II)-NHC-catalyzed the esterification reaction between N,N-di-Boc amide and alcohols at room temperature have been demonstrated. The imidazolium salt bearing a hydroxyl functionalized side arm showed high effective catalytic activity in the

  摘要 使用配体来调节酰胺酯化催化剂的催化活性是有机化学中的一个挑战。在本文中，镍(II)-NHC在室温下催化了N,N-di-Boc酰胺与醇之间的酯化反应。带有羟基官能化侧臂的咪唑盐在空气气氛中对酰胺 N-C 键的活化显示出高效的催化活性。图形摘要
• Kinetically Controlled, Highly Chemoselective Acylation of Functionalized Grignard Reagents with Amides by N−C Cleavage
  作者：Guangchen Li、Michal Szostak

  DOI：10.1002/chem.201904678

  日期：2020.1.13

  (iPrMgCl⋅LiCl) permits excellent substrate scope with respect to both the amide and Grignard coupling partners. These reactions enable facile, operationally simple and chemoselective access to tetrahedral intermediates from amides under significantly milder conditions than chelation-controlled intermediates. This novel direct two-component coupling sets the stage for using amides as acylating reagents

  在动力学控制下，通过高度化学选择性的NC裂解，已实现了酰胺与功能化格氏试剂的直接无过渡金属酰化反应。该方法提供了通过瞬态四面体中间体快速收敛的官能化联芳基酮的途径。通用的Turbo-Grignard试剂（iPrMgCl·LiCl）促进了通过原位卤素-镁交换而直接获得功能化Grignard试剂的优点，因此，相对于酰胺和Grignard偶合剂，都具有出色的底物范围。与螯合控制的中间体相比，这些反应能够在较温和的条件下从酰胺中轻松，操作简单且化学选择性地接近酰胺的四面体中间体。
• Palladium-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Amides via Site-Selective N–C Bond Cleavage by Cooperative Catalysis
  作者：Guangrong Meng、Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acscatal.6b02323

  日期：2016.11.4

  Suzuki–Miyaura cross-coupling of primary benzamides enabled by a merger of site-selective N,N-di-Boc-activation and cooperative catalysis via N–C bond cleavage for the synthesis of biaryl ketones is reported. We present the synergistic combination of Lewis base and palladium catalysis as a concept to activate inert amide N–C bonds. The mild reaction conditions provide a direct route to structurally diverse

  据报道，通过位点选择性N，N-di-Boc活化和通过N-C键断裂的合作催化的结合，苯甲酰胺的钯催化Suzuki-Miyaura交叉偶联成为可能。我们提出路易斯碱和钯催化的协同组合作为激活惰性酰胺N–C键的概念。温和的反应条件提供了直接通往结构多样的酮的途径。该反应可耐受各种亲电子官能团。考虑到伯酰胺作为药物和合成中间体的根本重要性，该策略具有通过路易斯碱和有机金属催化的协同合并开发出一系列有价值的酰胺N-C键官能化反应的潜力。