4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-but-3-en-1-ynyl)-[1,3,2]dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-but-3-en-1-ynyl)-[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5,-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)[1,3,2]dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)[1,3,2]dioxaborolane；CH2C(CH3)-4,4,5,5,-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-(3-methylbut-3-EN-1-YN-1-YL)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₁H₁₇BO₂
• 分子量: 192.066
• InChiKey: OIYOVAFWFYCAQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methyl-but-3-en-1-ynyl)-[1,3,2]dioxaborolane 在 CoBr₂(dppe) 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(2-isopropenyl-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  二氢芳族硼酸酯作为合成菲和菲啶的基石

  摘要：

  由中性钴 (I) 催化的 Diels-Alder 反应生成的烯基取代的二氢芳族硼酸酯在钯催化条件下与二碘苯、溴碘苯和碘苯胺衍生物反应，用于合成区域选择性取代的菲和菲啶衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500025

文献信息

• Generation and Tandem Reactions of 1-Alkenyl-1,1-Heterobimetallics:  Practical and Versatile Reagents for Organic Synthesis
  作者：Hongmei Li、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja077664u

  日期：2008.3.1

  A practical and straightforward method for generation of versatile 1-alkenyl-1,1-heterobimetallic intermediates and their application to construction of functionalized building blocks are disclosed. Beginning with readily available air-stable 1-alkynyl-1-boronate esters, hydroboration with dicyclohexylborane generates 1-alkenyl-1,1-diboro species. In situ transmetallation with dialkylzinc reagents

  公开了一种用于生成通用 1-烯基-1,1-杂双金属中间体的实用且直接的方法及其在构建功能化构件中的应用。从容易获得的空气稳定的 1-炔基-1-硼酸酯开始，用二环己基硼烷进行硼氢化反应生成 1-烯基-1,1-二硼物种。使用二烷基锌试剂进行原位金属转移，得到 1-烯基-1,1- 杂双金属中间体。用醛直接处理，然后进行后处理，可以以 70-95% 的产率分离 B(pin)-取代的烯丙醇。B(pin)-取代的烯丙醇与 NBS 反应，通过半频哪醇型重排以 51-77% 的产率提供 (E)-α，β-不饱和醛。1-链烯基-1的原位处理，具有醛的 1-异双金属中间体，然后进行 TBHP 氧化，可以制备 α-羟基酮。在优化条件下，将 1-烯基-1,1-杂双金属中间体添加到各种受保护的 α-和 β-羟基醛中，可以很好地控制非对映选择性，以提供差异保护的二羟基酮。1-烯基-1,1-杂双金属中间体也已用于串联醛加成/Suzuki
• A Two-Step Reaction Sequence for the Syntheses of Tetrahydronaphthalenes
  作者：Gerhard Hilt、Steffen Lüers、Konstantin I. Smolko

  DOI：10.1021/ol0477879

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A cobalt(I)-catalyzed Diels-Alder reaction of a boron-functionalized enyne is the key step in a two-step reaction cascade interconnecting four simple starting materials to obtain polycyclic multifunctionalized products in good yields and with a very high degree of diastereoselectivity.

  [反应：参见文本]硼官能化的炔的钴（I）催化的Diels-Alder反应是两步反应级联反应的关键步骤，该反应将四个简单的起始原料相互连接，从而以高收率和高收率获得多环多官能化产物。非对映选择性很高。
• Cobalt(I)-Catalyzed Diels-Alder, 1,4-Hydrovinylation and 1,4-Hydrosilyl­ation Reactions of Non-Activated Starting Materials on a Large Scale
  作者：Gerhard Hilt、Steffen Lüers、Frank Schmidt

  DOI：10.1055/s-2003-44373

  日期：——

  system under ambient reaction conditions is of great value for the chemo- and regioselective generation of interesting building blocks in organic synthesis. Therefore, we present the large-scale application for the cobalt-catalyzed 1,4-hydrovinylation of 1,3-dienes with terminal alkenes (Scheme 1), the cobalt-catalyzed Diels-Alder reactions of various non-activated alkynes with 1,3-dienes and the cobalt-catalyzed

  在环境反应条件下用易于获得且易于处理的催化剂体系转化未活化的起始材料对于有机合成中感兴趣的构件的化学和区域选择性产生具有重要价值。因此，我们提出了钴催化的 1,3-二烯与末端烯烃的 1,4-氢化乙烯基化（方案 1）、各种非活化炔烃与 1 的钴催化的 Diels-Alder 反应的大规模应用， 3-二烯和钴催化的异戊二烯的 1,4-氢化硅烷化。
• Total synthesis of (±)-naphthacemycin A9, possessing both antibacterial activity against methicillin-resistant Staphylococcus aureus and circumventing effect of β-lactam resistance
  作者：Tomoyasu Hirose、Yasuhiro Kojima、Hidehito Matsui、Hideaki Hanaki、Masato Iwatsuki、Kazuro Shiomi、Satoshi Ōmura、Toshiaki Sunazuka

  DOI：10.1038/ja.2016.141

  日期：2017.5

  The total synthesis of KB-3346-5A9, named naphthacemycin A9, has been accomplished by combining the Dötz reaction and Suzuki-Miyaura cross coupling as well as employing Friedel-Crafts reaction with dienone-phenol rearrangement as key steps. We also describe the preparation of the simplified tetarimycin A and naphthacemycin A analogs as a model study, which coincidentally reveal unique properties of

  KB-3346-5A 9的总合成，称为萘甲霉素A 9，是通过结合Dötz反应和Suzuki-Miyaura交叉偶联以及将Frieden-Crafts反应与二烯酮-苯酚重排作为关键步骤完成的。我们还描述了简化的他他霉素A和萘甲霉素A类似物的制备作为模型研究，该研究巧合地揭示了天然存在的萘并5-6,11（12H）-三酮骨架的独特性质。评估了合成的化合物对耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌和耐万古霉素的肠球菌（VRE）的抗菌活性，以阐明它们的结构活性关系（SARs），其结果与先前报道的替他霉素A的SAR初步研究一致。
• Alkynylboronic Esters as Efficient Dienophiles in Cobalt-Catalyzed Diels–Alder Reactions
  作者：Gerhard Hilt、Konstantin I. Smolko

  DOI：10.1002/anie.200351404

  日期：2003.6.23