methyl 2-(thiophen-2-ylethynyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(thiophen-2-ylethynyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-(2-thiophen-2-ylethynyl)benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₀O₂S
• 分子量: 242.298
• InChiKey: HPZSJRSZDWJBIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(thiophen-2-ylethynyl)benzoate 在 (二氯碘)-苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以83%的产率得到4-chloro-3-(2-thiophenyl)-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-Chloroisocoumarins via Intramolecular Halolactonization of o-Alkynylbenzoates: PhICl₂-Mediated C–O/C–Cl Bond Formation

  摘要：

  A series of 4-chloroisocoumarins were conveniently synthesized from o-alkynylbenzoates via PhICl2-mediated intramolecular cyclization under metal-free conditions. PhICl2 plays the role of both the oxidant and the chlorine source to enable oxidative C-O bond formation and introduction of the chlorine atom. The utility and practicability of this protocol have been exemplified by virtue of mild reaction conditions, high-yielding products, simplified purification, and gram-scale synthesis.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00047
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-(thiophen-2-ylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  利用原位产生的瞬时溴碘烷通过 2-炔基芳基酸酯的溴化环化无金属合成 4-溴异香豆素

  摘要：

  在温和条件下，建立了一种有效的原位产生的溴碘促进的2-炔基芳基酸酯的溴化成环反应，以合成4-溴异香豆素衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300925

文献信息

• Continuous Electrochemical Synthesis of Iso‐Coumarin Derivatives from <i>o</i> ‐(1‐Alkynyl) Benzoates under Metal‐ and Oxidant‐Free
  作者：Xinxin Lin、Zheng Fang、Cuilian Zeng、Chenlong Zhu、Xinyan Pang、Chengkou Liu、Wei He、Jindian Duan、Ning Qin、Kai Guo

  DOI：10.1002/chem.202001766

  日期：2020.10.27

  A non‐oxidant and metal‐free strategy for synthesizing iso‐coumarin by using a continuous electrochemical microreactor to initiate an oxidative cyclization reaction of o‐(1‐alkynyl) benzoate and radicals. This efficient and clean continuous electrosynthesis method not only avoids the complicated gas protection operation and production of by‐products in the batch processes, but also help to overcome

  通过使用连续电化学微反应器引发邻-（1-炔基）苯甲酸酯和自由基的氧化环化反应来合成异香豆素的非氧化剂和无金属策略。这种高效，清洁的连续电合成方法不仅避免了分批过程中复杂的气体保护操作和副产物的产生，而且还帮助克服了难于批量生产金属催化和电催化的规模扩大的难题，并具有潜在的应用前景。中试规模的实验。
• 基于TBAB和Oxone法合成邻-二羰基芳基甲 酸酯系列化合物的方法
  申请人：嘉兴学院

  公开号：CN106748605B

  公开（公告）日：2020-02-14

  本发明公开了一种基于TBAB和Oxone法合成邻‑二羰基芳基甲酸酯系列化合物的方法，属有机化学技术领域，该方法采用邻炔基苯甲酸酯为反应底物，加入溴化盐为溴源和过硫酸无机盐为氧化剂，加入溶剂，在温度为60‑80℃条件下，反应6‑12小时后加入柱层析硅胶（SiO2）后继续搅拌0.5‑1小时，过滤、萃取、干燥后，再次过滤后滤液减压蒸馏除去有机溶剂后快速柱层析即得邻‑二羰基芳基甲酸酯系列化合物。该反应避免了金属催化剂的使用，反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、副产物少、产品纯度高、便于分离提纯、可适用于较大规模的制备。
• Synthesis of benzil-o-carboxylate derivatives and isocoumarins through neighboring ester-participating bromocyclizations of o-alkynylbenzoates
  作者：Si-Tian Yuan、Hongwei Zhou、Lianpeng Zhang、Jin-Biao Liu、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1039/c7ob00845g

  日期：——

  A bromide salt mediated neighboring ester-participated bromocyclization of o-alkynylbenzoates is described here for synthesis of benzil-o-carboxylate. 4-bromoisocoumarins are also reached when phenyl o-alkynylbenzoate is used as the substrate. Mechanism studies suggest that the whole process is comprised by electrophilic bromocyclization and dibromohydration-based ring-opening, and the neighboring

  此处描述了溴盐介导的邻炔基苯甲酸酯的邻酯参与的溴环化，以合成苄基邻羧酸酯。当苯基邻炔基苯甲酸苯酯用作底物时，也能达到4-溴异香豆素。机理研究表明，整个过程由亲电溴环化和基于二溴水合的开环组成，并且相邻的酯基参与溴环化。有趣的是，邻苯甲酸苄酯中的酮羰基的两个氧原子均来自水。亲电性溴源是由溴化物盐的氧化原位产生的。
• In Situ Formation of RSCl/ArSeCl and Their Application to the Synthesis of 4-Chalcogenylisocumarins/Pyrones from <i>o</i>-(1-Alkynyl)benzoates and (<i>Z</i>)-2-Alken-4-ynoates
  作者：Linlin Xing、Yong Zhang、Bing Li、Yunfei Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01046

  日期：2019.5.17

  diorganyl disulfides or diselenides with PhICl2 in acetonitrile was found for the first time to lead to the in situ formation of organosulfenyl chloride or selenenyl chloride, which enables the regioselective intramolecular chalcogenylacyloxylation of alkynes resulting in the formation of 4-chalcogenylisocumarins/pyrones in good to excellent yields under metal-free conditions.

  首次发现二有机基二硫化物或二硒化物与PhICl 2在乙腈中的反应导致原位形成有机亚磺酰氯或亚硒基氯，这使炔的区域选择性分子内硫属半乳糖基酰氧基化反应导致形成4-硫属元素基异cumarins /吡喃酮。在无金属条件下的收率好至极好。
• Trifluoromethylthiolation/Selenolation and Lactonization of 2-Alkynylbenzoate: The Application of Benzyl Trifluoromethyl Sulfoxide/Selenium Sulfoxides as SCF₃/SeCF₃ Reagents
  作者：Haofeng Shi、Xingzong Wang、Xiaoxian Li、Beibei Zhang、Xuemin Li、Jingran Zhang、Jingyue Yang、Yunfei Du

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00563

  日期：2022.3.25

  The combined use of BnS(O)CF3/BnSe(O)CF3 with Tf2O as SCF3/SeCF3 reagents was implemented to realize an efficient synthesis of biologically interesting 4-(trifluoromethylthio/trifluoromethylseleno)isocoumarins from 2-alkynylbenzoates. The mechanistic pathway was postulated to involve formation of the electrophilic SCF3/SeCF3 species via interrupted Pummerer reactions followed by a concerted triflu

  实施了BnS(O)CF 3 /BnSe(O)CF 3与Tf 2 O作为SCF 3 /SeCF 3试剂的联合使用，以实现从2-炔基苯甲酸酯高效合成具有生物学意义的4-(三氟甲硫基/三氟甲基硒)异香豆素. 假定机制途径涉及通过中断的Pummerer反应形成亲电SCF 3 /SeCF 3物质，然后是协同的三氟甲基硫醇化/硒化和内酯化过程。