(1RS,2SR,3RS)-1,2-epoxy-3-(N,N-dibenzylamino)cycloheptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1RS,2SR,3RS)-1,2-epoxy-3-(N,N-dibenzylamino)cycloheptane
• 英文别名: (1S,2R,7R)-N,N-dibenzyl-8-oxabicyclo[5.1.0]octan-2-amine
• 化学式: C₂₁H₂₅NO
• 分子量: 307.436
• InChiKey: KAASAECFWDTDTA-NJYVYQBISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,2SR,3RS)-1,2-epoxy-3-(N,N-dibenzylamino)cycloheptane 在 tetrafluoroboric acid diethyl ether complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以75%的产率得到2-(N,N-dibenzylamino)-7-fluorocycloheptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环状和无环烯丙基胺的非对映异构羟基氟化：4-Deoxy-4-fluorophytophingosinesines的合成。

  摘要：

  已经开发了能够使某些构象上偏倚的烯丙基胺直接转化为相应的非对映异构氨基氟代醇的非对映异构羟基氟化方案。用2当量的HBF 4 ·OEt 2继之以m -CPBA依次处理构象偏倚的烯丙基胺会促进从原位形成的铵离子在氢键合方向上邻近氨基的表面上烯烃的环氧化。从BF区域选择性和立体环氧化物开环由氟转移4 -离子（一个S Ñ然后，在铵部分远端的碳原子处发生2型过程），得到相应的氨基氟代醇。或者，使用20当量HBF的类似反应4 ·OET 2所导致烯烃，随后是从BF区域选择性和立体有择的环氧化物开环由氟传递的相反面的优惠环氧化4 -离子（一个S在铵部分远端的碳原子处进行N 2型过程）。这种方法的合成效用通过其应用证明的4-脱氧-4-氟-合成升-xylo -植物鞘氨和4-脱氧-4-氟-升-lyxo-phytosphingosine，每步距Garner醛5步。

  DOI：

  10.1021/jo301056r
• 作为产物：
  描述：

  (RS)-3-(N,N-dibenzylamino)cyclohept-1-ene 在 三氯乙酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.58h， 以69%的产率得到(1RS,2SR,3RS)-1,2-epoxy-3-(N,N-dibenzylamino)cycloheptane
  参考文献：
  名称：

  铵导向的烯烃环氧化：动力学和机理的见解。

  摘要：

  研究了一系列不同的N-取代的环状烯丙基和均烯丙基胺（衍生自环戊烯，环己烯和环庚烯）的铵定向烯烃环氧化反应，并分析了反应动力学。这些研究的结果表明，在确定环氧化反应的总速率和立体化学结果时，环的大小和氮上取代基的同一性都很重要。通常，在氮上具有非空间需要的取代基的仲胺或叔胺在其促进氧化反应的能力方面优于在氮上具有空间上需要的取代基的叔胺。此外，在所有情况下，（原位形成的）铵取代基指导环氧化反应的立体化学过程的能力与类似的羟基取代基相当或更好。与环己烯衍生的烯丙基和均烯丙基胺对应物相比，在环戊烯衍生和环庚烯衍生的烯丙基胺中观察到中间体环氧化物的开环速率要慢得多，从而在前两种情况下都可以分离出这些中间体。

  DOI：

  10.1021/jo3010556

文献信息

• Probing Competitive and Co-operative Hydroxyl and Ammonium Hydrogen-Bonding Directed Epoxidations
  作者：Marta Brambilla、Méabh B. Brennan、Kristína Csatayová、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Alice M. R. Kennett、James A. Lee、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、James E. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01774

  日期：2017.10.6

  hydroxyl group results in direction of the epoxidation to the syn face. In cases where the two potential directing groups can promote epoxidation on the same face of the ring scaffold, an enhancement of epoxidation diastereoselectivity was not observed, while introduction of a second, allylic heteroatom to the substrate results in diminishment of the rate of epoxidation in all cases. Presumably, reduction

  一系列顺式和反式-4-氨基环烷-2-烯-1-醇衍生物（含五，六和六胺）的非对映选择性和环氧化速率（用Cl 3 CCO 2 H然后m -CPBA处理）七元环）已被研究。在所有两个潜在的导向基团可以促进环骨架的相反面上的环氧化的所有情况下，观察到竞争性环氧化途径的证据，该竞争性环氧化途径通过氢键结合至原位形成的铵部分或羟基而得以促进。与已经为六元环系统建立的相对指导组能力相反（NHBn = OH> NBn 2），N，N在指导五元或七元体系中环氧化反应的立体化学过程时，-二苄基铵部分似乎比羟基更熟练。在前一种情况下，通过在过渡状态下将扭转应变最小化的驱动以及与氢键合至铵部分的辅助作用相结合，可以使其合理化。在后一种情况下，这归因于铵部分的空间体积不利的构象，其中氢键合至羟基导致环氧化为顺式脸。在两个潜在的导向基团可以在环支架的同一面上促进环氧化的情况下，未观察到环氧化非对映选择性的增强，而在基质
• Epoxide Ring-Opening Reactions of Two Diastereomeric 1,2- Epoxy-3-(N-benzyl-N-methylamino)cycloheptanes
  作者：Evgeni A. Larin、Valeri S. Kochubei、Yuri M. Atroshchenko

  DOI：10.2174/1570178613666160803143636

  日期：2016.9.21

  stereoselective outcome of these reactions depends on the relative orientation of the oxirane ring and the nature of the catalyst. Conclusion: In summary, the regio- and stereospecific outcome of the epoxide ring cleavage of 1,2-epoxy-3- substituted cycloheptanes was highlighted. The route allows to synthesize new regio- and stereochemically diverse aminocycloheptanol derivatives on multi-gram scale, which

  背景：环状氨基醇是氨基糖苷类抗生素最重要的功能性基元之一。对新的环状氨基醇的策略的发展允许在生物学和医学上对这些化合物进行更广泛的研究。具有结构较简单但保留母体结构的生物活性的氨基糖苷模拟物的制备引起了很多关注。环氧乙烷开环是产生新的药学上重要的支架的合成上重要的反应。该方法的一个显着特征是具有指定立体化学的氨基醇的合成。这些模拟物中糖样部分内的区域和立体化学多样性可能会微妙地影响其生物学活性。 方法：最初，合成了两个环氧乙烷环与氨基部分方向相反的非对映体1,2-环氧-3-（N-苄基-N-甲基氨基）环庚烷。然后，在酸或碱催化的条件下与不同亲核试剂进行环氧化物开环反应。产物的结构通过两种二维NMR方法确认。 结果：根据亲核攻击的方向，获得了三种类型的区域异构体。这些反应的区域和立体选择性结果取决于环氧乙烷环的相对取向和催化剂的性质。 结论：总而言之，突出了1,2-环氧-3-取代的环庚烷的环氧
• Ammonium-Directed Oxidation of Cyclic Allylic and Homoallylic Amines
  作者：Christopher W. Bond、Alexander J. Cresswell、Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Wataru Kurosawa、James A. Lee、Paul M. Roberts、Angela J. Russell、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1021/jo9012783

  日期：2009.9.4

  The ammonium-directed olefinic oxidation of a range of cyclic allylic and homoallylic amines has been investigated. Functionalization of a range of allylic 3-(N,N-dibenzylamino)cycloalk-1-enes with m-CPBA in the presence of Cl3CCO2H gives exclusively the corresponding syn-epoxide for the 5-membered ring (> 99:1 dr), the anti-epoxide for the 8-membered ring (>99:1 dr), and predominantly the anti-epoxide for the 7-membered ring (94:6 dr). Oxidation of the homoallylic amines 3-(N-benzylamino)methylcyclohex-1-ene and 3-(N,N-dibenzylamino)methylcyclohex-1-ene gave, in both cases, the corresponding N-protected 1,2-anti-2,3-syn-3-aminomethylcyclohexane-1,2-diol with high levels of diastereoselectivity (>= 90:10 dr). The versatile synthetic intermediates resulting from these oxidation reactions are readily transformed into a range of amino diols.