(5SR,6RS)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-enyl)-3-oxa-1-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (5SR,6RS)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-enyl)-3-oxa-1-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: trans-6-methyl-2-(4-methyl-3-pentenyl)-3-oxo-1-azabicyclo<3.1.0>-hexan-2-one；6-methyl-6-(4-methylpent-3-enyl)-3-oxa-1-aza-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(5R*,6S*)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-en-1-yl)-3-oxa-1-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one；6-methyl-6-(4-methylpent-3-en-1-yl)-3-oxa-1-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(5S,6R)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-enyl)-3-oxa-1-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: RFNBESPSCSJBCV-DFWSTUSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5SR,6RS)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-enyl)-3-oxa-1-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到(S)-4-((S)-2-azido-6-methylhept-5-en-2-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过2-恶唑烷酮融合的氮丙啶的区域和立体选择性开环合成甲基1-Kijanosides。

  摘要：

  Kijanose是自然界中功能最强的脱氧糖之一，也是具有挑战性的合成靶标。我们发现，三取代的2-恶唑烷酮稠合的氮丙啶的开环是区域和立体选择性的，并且叠氮基加成物在将叠氮基转化为硝基后，其立体化学与木糖的立体化学相同。因此，由α-乳酸乙酯以14％的总产率制备α-和β-甲基l-基janjanides。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00443
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 C₃₈H₄₀N₈Ru⁽²⁺⁾*2F₆P^(1-) 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (5SR,6RS)-6-methyl-6-(4-methylpent-3-enyl)-3-oxa-1-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃到具有邻位立体中心的2-Amino-1,3-Diols的过程中，烯烃的不对称环闭合氨基氧化。

  摘要：

  用N-苯甲酰氧基氨基甲酸酯进行的烯烃的闭环氨基加氧以非常高的非对映选择性（通常> 20：1 dr）和非常高的对映选择性（高达99％ee）发生。该反应由最近开发的手性金属钌络合物以0.5-1.0 mol％的催化剂负载量催化。建议该反应通过钌亚硝酸酯中间体进行，该中间体根据底物的性质进行氨基氧化（1,2-二取代的烯烃）或在叠氮化阶段停止（三取代的烯烃），然后可以将其开环与苯甲酸。所得手性环状氨基甲酸酯可在碱性条件下水解，以提供具有邻位立体中心的通用手性2-氨基-1,3-二醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02452

文献信息

• <i>N-</i>Tosyloxycarbamates as a Source of Metal Nitrenes:  Rhodium-Catalyzed C−H Insertion and Aziridination Reactions
  作者：Hélène Lebel、Kim Huard、Sylvain Lectard

  DOI：10.1021/ja0552850

  日期：2005.10.1

  N-tosyloxycarbamates to generate metal nitrenes which undergo intramolecular C-H insertion or aziridination reaction is described. Aliphatic N-tosyloxycarbamates produce oxazolidinones with high yields and stereospecificity through insertion in benzylic, tertiary, and secondary C-H bonds. Intramolecular aziridination occurs with allylic N-tosyloxycarbamates to produce aziridines as single diastereomers

  描述了 N-tosyloxycarbamate 的铑催化分解生成金属氮烯，其经历分子内 CH 插入或氮丙啶化反应。脂肪族 N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯通过插入苄基、叔和仲 CH 键产生高产率和立体定向性的恶唑烷酮。与烯丙基 N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯发生分子内氮丙啶化反应，产生作为单一非对映异构体的氮丙啶。该反应在室温下使用铑催化剂和过量的碳酸钾进行，不需要使用强氧化剂，如高价碘试剂。可能涉及铑氮烯物质，因为这两种反应都是立体有择的。
• Asymmetric Ring-Closing Aminooxygenation of Alkenes en Route to 2-Amino-1,3-Diols with Vicinal Stereocenters
  作者：Yuqi Tan、Feng Han、Marcel Hemming、Jie Wang、Klaus Harms、Xiulan Xie、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02452

  日期：2020.8.21

  aziridination (trisubstituted alkenes), which can then be ring opened with benzoic acid. The resulting chiral cyclic carbamates can be hydrolyzed under basic conditions to provide versatile chiral 2-amino-1,3-diols with vicinal stereocenters.

  用N-苯甲酰氧基氨基甲酸酯进行的烯烃的闭环氨基加氧以非常高的非对映选择性（通常> 20：1 dr）和非常高的对映选择性（高达99％ee）发生。该反应由最近开发的手性金属钌络合物以0.5-1.0 mol％的催化剂负载量催化。建议该反应通过钌亚硝酸酯中间体进行，该中间体根据底物的性质进行氨基氧化（1,2-二取代的烯烃）或在叠氮化阶段停止（三取代的烯烃），然后可以将其开环与苯甲酸。所得手性环状氨基甲酸酯可在碱性条件下水解，以提供具有邻位立体中心的通用手性2-氨基-1,3-二醇。
• Regio- and stereoselective synthesis of N-H aziridines N-N bond reduction ofN-quinazolinylaziridines
  作者：Ali Koohang、Corey L. Stanchina、Robert M. Coates

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00522-0

  日期：1999.8

  nerol, and(E,E)-farnesol— with Atkinson'sN-acetoxyamino-2-ethyl-4(3H)-quinazolonereagent (4) affordedN-substituted2,3-epimino alcohols. Reduction of these and relatedN-substitutedaziridines with metal-ammonia or lithium-naphthalenide reagents furnished a series of N-H aziridino alcohols (53–74%) including 2,3- and 6,7-epimino geraniols (10 and13), 2,3-epimino nerol (17),(E,E)-2,3-epiminofarnesol (23)

  用Atkinson's N-乙酰氧基氨基-2-乙基-4（3H）-喹唑啉酮试剂（4）对异戊二烯醇（香叶醇，神经醇和（E，E） -法尼醇）进行羟基定向的叠氮化，得到N-取代的2,3-表氨醇。用金属氨或萘锂试剂还原这些和相关的N-取代的氮丙啶类化合物提供了一系列NH叠氮基丁醇（53-74％），包括2,3-和6,7-表皮香叶醇（10和13），2 3-表皮神经醇（17），（E，E） -2,3-表皮法尼醇（23）和syn -2,3-表皮异佛尔醇（20）。还报道了通过辐射烯丙基叠氮基甲酸酯和水解恶唑烷酮光产物，效率较低的反式-2,3-表皮异戊二烯醇10和23的合成。这些方法补充了用于合成类异戊二烯多烯的NH氮丙啶的已知方法。
• Synthesis of Optically Active Organofluorides by Ring Opening of Oxazolidinone-Fused Aziridines
  作者：Hung-Che Chen、Chi-Yun Liu、Venkatachalam Angamuthu、Wei-Chen Chen、Chi-Sheng Wen、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04042

  日期：2023.1.13

  A general method for synthesizing optically active, primary, secondary, and tertiary organofluorides was developed. This chiral pool synthesis utilized the skeleton of arabinose to generate diastereomerically pure 2-oxazolidinone-fused aziridines, which underwent ring opening with a fluoride anion. The adducts, polyoxygenated organofluorides, were useful precursors to various fluorinated compounds

  开发了合成光学活性、伯、仲和叔有机氟化物的通用方法。这种手性池合成利用阿拉伯糖的骨架生成非对映体纯的 2-恶唑烷酮-稠合氮丙啶，其通过氟化物阴离子进行开环。加合物、聚氧化有机氟化物是各种氟化化合物（如氟化氨基酸）的有用前体。
• Copper-Catalyzed Alkene Aziridination with <i>N</i>-Tosyloxycarbamates
  作者：Hélène Lebel、Sylvain Lectard、Michaël Parmentier

  DOI：10.1021/ol702152e

  日期：2007.11.1

  Pyridine copper complexes were found as active catalysts for the intramolecular aziridination of allylic N-tosyloxycarbamates and the intermolecular aziridination of styrenes with trichloroethyl N-tosyloxycarbamates. Free aziridines were easily obtained by basic deprotection of the trichloroethyl group.