二(2-氰基乙基)膦 | 4023-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 二(2-氰基乙基)膦
• 中文别名: BIS(2-氰基乙基)膦
• 英文名称: bis(2-cyanoethyl)phosphine
• 英文别名: bis(cyanoethyl)phosphine；diethylcyanophosphine；3,3'-phosphanediyl-bis-propionitrile；3,3'-phosphanediyl-di-propionitrile；3,3'-Phosphandiyl-di-propionitril；Bis-(2-cyan-aethyl)-phosphin；3-(2-cyanoethylphosphanyl)propanenitrile
• CAS: 4023-49-8
• 化学式: C₆H₉N₂P
• mdl: MFCD00013824
• 分子量: 140.125
• InChiKey: BMNCJOAMYDWZAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157-159 °C(Press: 0.03 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(2-氰基乙基)膦 在 二氟代氙 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 3,3'-(difluoro-l5-phosphanediyl)dipropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  二氟化氙的反应。第二部分。磷和碘化合物的氧化氟化和硅-硫键和硅-氮键的断裂

  摘要：

  烷基（芳基）膦与二氟化氙反应生成烷基（芳基）氢化氟膦，其特征在于质子和氟核磁共振光谱。对于苯基氯膦，氯被氟取代并伴随氧化氟化得到苯基氟代膦，(C6H5)nPF5-n。用叔丁基氯膦，叔丁基的氯化伴随氧化氟化，得到产物混合物。二氟化氙与甲基碘反应生成二氟化甲基碘 (III)，通过质子和氟核磁共振光谱表征。硅-硫键和硅-氮键被二氟化氙裂解，推测含有氙-氮键的中间体。氙的反应二氟化物与六氟丙酮、全氟频哪醇、

  DOI：

  10.1139/v75-432
• 作为产物：
  描述：

  丙烯腈 生成 二(2-氰基乙基)膦
  参考文献：
  名称：

  Semenzin Delphine, Etemad-Moghadam Guita, Albouy Dominique, Koenig Max, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 20, S 3297- 3300

  摘要：

  DOI：

文献信息

• CsOH-promoted P-alkylation: a convenient and highly efficient synthesis of tertiary phosphines
  作者：Matthew T Honaker、Benjamin J Sandefur、James L Hargett、Alicia L McDaniel、Ralph Nicholas Salvatore

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.117

  日期：2003.11

  and efficient method for the synthesis of tertiary phosphines and ditertiary phosphines has been developed. In the presence of cesium hydroxide, molecular sieves and DMF at room temperature, various secondary phosphines and alkyl bromides were examined, and the results have demonstrated that this methodology offers a general synthetic procedure to produce tertiary phosphines in moderate to high yields

  已经开发了温和而有效的合成叔膦和二叔膦的方法。在室温下存在氢氧化铯，分子筛和DMF的情况下，检查了各种仲膦和烷基溴化物，结果表明，该方法可提供一般的合成方法，以中等至高收率生产叔膦。还描述了旋光性叔膦的合成。
• Dual Radical/Polar Pudovik Reaction:  Application Field of New Activation Methods
  作者：Delphine Semenzin、Guita Etemad-Moghadam、Dominique Albouy、Ousmane Diallo、Max Koenig

  DOI：10.1021/jo9622441

  日期：1997.4.1

  The Pudovik reaction (addition of organophosphorus compounds containing a labile P-H bond with alkenes and alkynes) can progess via a radical or (and) ionic mechanism. A comparative and systematic study including various reagents and different activation methods (heating, photochemical or ultrasonic irradiation, and dry medium supported reactions) is presented. Photolysis is the most efficient method

  Pudovik反应（含有不稳定的PH键的有机磷化合物与烯烃和炔烃的加成反应）可通过自由基或（和）离子机理进行。进行了比较和系统的研究，包括各种试剂和不同的激活方法（加热，光化学或超声辐射以及干燥介质支持的反应）。光解是用于自由基过程的最有效方法，但是在一些示例中，超声波辐照可能更合适，因为反应时间更短并且超声波不会引起副反应（特别是Z / E异构化）。在碱性固体载体上的干介质工艺是最佳的阴离子活化（产率，时间，选择性，纯化设备）。超声波由于其机械作用，在这些基本条件下，与传统的热方法相比，可以提高产量。无论对于膦反应性的不饱和底物，所有激活方法都是有效的，而适当的激活方法仅由对硫代膦（或氧化膦）反应性的不饱和体系的性质决定。
• Reactions of primary and secondary phosphines with aldehydes and ketones
  作者：M. Epstein、S.A. Buckler

  DOI：10.1016/0040-4020(62)80004-0

  日期：1962.1

  The reactions of primary and secondary phosphines with aldehydes and ketones have been studied with particular emphasis on the effects of substituents on phosphorus, and reaction conditions. Oxygen transfer reactions are observed with both primary and secondary phosphines thus providing a new route to secondary and tertiary phosphine oxides. The scope of these reactions has been defined in terms of

  已经研究了伯膦和仲膦与醛和酮的反应，特别着重于取代基对磷的影响以及反应条件。伯和仲膦都观察到氧转移反应，从而为仲和叔氧化膦提供了新途径。已经根据磷和羰基反应物上的取代基定义了这些反应的范围。在其他情况下，已经获得了一系列更普通的羰基加合物，包括膦，膦氢卤化物，phospho盐和杂环，并描述了影响这些反应的一些因素。在少数情况下，在中性醇溶液中过氧化α-羟基叔膦的过程中，已经注意到了α-烷氧基叔膦氧化物的形成。
• Self-replication of tris(cyanoethyl)phosphine catalysed by platinum group metal complexes
  作者：Emiliana Costa、Paul G. Pringle、Martin B. Smith、Kerry Worboys

  DOI：10.1039/a704655c

  日期：——

  The platinum(0) complex [Pt(tcep)3], tcep = P(CH2CH2CN)3, catalyses the formation of tcep from PH3 and CH2CHCN. The complexes [M(tcep)3] (M = Pt, Pd or Ni) and [MCl(tcep)3] (M = Rh or Ir) are compared for their catalysis of the reaction of PH(CH2CH2CN)2 with CH2CHCN to give tcep and it is shown that the platinum(0) complex is the most efficient. The platinum(0) catalysis has been studied in detail, monitoring the kinetics by 31P-1H} NMR spectroscopy. It is revealed that the kinetics are a complex function of the concentration of product tcep. Qualitatively, the rates also depend on [CH2CHCN] and [catalyst]. Both 31P-1H} and 195Pt-1H} NMR spectroscopy suggests that addition of CH2CHCN to [Pt(tcep)3] gives the complex [Pt(tcep)2(η2-CH2CHCN)] which undergoes phosphine exchange on the NMR time-scale. The binuclear complex [Pt2H2(tcep)2µ-P(CH2CH2CN)2}2], formed upon addition of PH(CH2CH2CN)2 to trans-[PtHCl(tcep)2] in the presence of base, is shown to be a catalyst precursor for the reaction of PH(CH2CH2CN)2 with CH2CHCN. Two parallel mechanisms involving mononuclear and binuclear intermediates are discussed to rationalise these observations.

  铂（0）配合物 [Pt(tcep)3]（tcep = P(CH2CH2CN)3）催化 PH3 和 CH2CHCN 生成 tcep。比较了[M(tcep)3]（M = 铂、钯或镍）和[MCl(tcep)3]（M = 铑或铁）催化 PH(CH2CH2CN)2 与 CH2CHCN 反应生成 tcep 的情况，结果表明铂（0）配合物的催化效率最高。通过 31P-1H} NMR 光谱监测动力学，对铂（0）的催化作用进行了详细研究。核磁共振光谱对动力学进行了监测。研究表明，动力学是产物 tcep 浓度的复杂函数。从定性角度看，速率还取决于 [CH2CHCN] 和 [催化剂]。31P-1H}和 195Pt-1H｝核磁共振光谱表明，在 [Pt(tcep)3] 中加入 CH2CHCN 会产生复合物 [Pt(tcep)2(η2-CH2CHCN)]，该复合物会在核磁共振时间尺度上发生膦交换。双核[Pt2H2(tcep)2µ-P(CH2CH2CN)2}2]是在碱存在下将 PH(CH2CH2CN)2 加入反式[PtHCl(tcep)2]后形成的，它是 PH(CH2CH2CN)2 与 CH2CHCN 反应的催化剂前体。讨论了涉及单核和双核中间体的两种并行机制，以合理解释这些观察结果。
• Platinum(0)-catalysed hydrophosphination of acrylonitrile
  作者：Paul G. Pringle、Martin B. Smith

  DOI：10.1039/c39900001701

  日期：——

  The tris(cyanoethyl)phosphine complex [PtP(CH2CH2CN)3}3] catalyses the addition of PH3 or PH(CH2CH2CN)2 to CH2CHCN to give P(CH2CH2CN)3.

  三（氰基乙基）膦配合物[Pt P（CH 2 CH 2 CN）3 } 3 ]催化将PH 3或PH（CH 2 CH 2 CN）2加至CH 2 CHCN，得到P（CH 2 CH 2） CN）3。