二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II) | 30053-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II)
• 中文别名: 顺-二氯双(三苯基膦)铂(II)；二(三苯基氧膦)二氯铂；二（三苯基氧膦）二氯铂
• 英文名称: cis-PtCl2(P(OPh)3)2
• 英文别名: cis-[PtCl2(triphenyl phosphite)2]；cis-[platinum(II)Cl2(P(OPh)3)2]；cis-Dichlorobis(triphenylphosphite)platinum(II)；dichloroplatinum;triphenyl phosphite
• CAS: 30053-58-8
• 化学式: C₃₆H₃₀Cl₂O₆P₂Pt
• 分子量: 886.564
• InChiKey: AVTQKSXHYXAVTI-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  ≥300 °C(lit.)
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，没有已知的危险反应。应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37,S39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  请将贮藏器保持密封，并存放在阴凉干燥处。同时，确保工作环境具有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II) 在 silver carbonate 作用下， 生成 铂
  参考文献：
  名称：

  氧化三有机锡烷锡到铂的胺，亚磷酸酯和膦配合物中

  摘要：

  三芳基stannanes SnHR 3与铂（0）配合物[PtL 4 ] [LP（OR'）3，R'Ph，C 6 H 4 Me-3或-4]和[Pt（PPh 3）L 3 ] [LP（OC 6 H ^ 4 ME-3）3 ]，得到的RANs - [PT（SNR 3）2大号2 ]，用草酸铂（II）配合物[铂（C 2 Ò 4）LL' ] [LL′P（OPh）3；大号PME 2的pH值，L'P（OPH）3 ; 大号PET 3，L'P（OPH）3]，得到的RANs - [PT（SNR 3）2 LL']，具有[PT（CO 3）（联吡啶）]（联吡啶2,2'-联吡啶），得到稳定的铂（IV）配合物的顺式-反式- [ PtH 2（SnR 3）2-（BIPY）]，再加上[PtMe 2（BIPY）]得到顺-反式-[PtH（Me）（SnR 3）2（BIPY）]，再加上顺式-[PtMe 2（ PME 2 PH）2

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86654-1
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 以 苯 为溶剂， 以98%的产率得到二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II)
  参考文献：
  名称：

  Noveltrans-Bis(phosphoranido)platinum (II) 复合物的合成和表征：双（naphth-1,8-diyl-8-oxy）磷酰胺锂与顺式 PtCl2(PR3)2(R = OPh, OMe, Me) 的反应

  摘要：

  顺式 PtCl2(PR3)2 (R = OPh, OMe) 与 1 当量的反应。由双 (naphth-1,8-diyl-8-oxy) 正膦生成的磷酸锂导致形成具有高立体特异性的顺式单正膦基复合物。顺式 PtCl2(PMe3)2 与 1 当量的反应。磷酸锂提供了一种反式单正膦基络合物。在顺式-PtCl2(PR3)2 (R = OPh, OMe, Me) 与过量的磷酸锂反应中，获得了迄今为止未知的反式双（磷酰）铂（II）配合物作为主要产物。立体化学通过带有亚磷酸三苯酯的双（磷酰）络合物的 X 射线结构分析得到证实。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejic.200900834

文献信息

• The co-ordination chemistry of 2-(diphenylphosphinoamino)pyridine †
  作者：Stephen M. Aucott、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b003294h

  日期：——

  2-(Diphenylphosphinoamino)pyridine, dppap [Ph2PNHpy], and over 40 illustrative examples of its complexes have been prepared. Monodentate, bidentate and bridging co-ordination of the neutral (and bidentate deprotonated ligand) has been demonstrated in a range of palladium, platinum and gold complexes. Ten demonstrative examples have been characterised by single crystal X-ray diffraction. Ph2PNHpy exists as hydrogen-bonded dimer pairs; cis-[PtCl(Ph2PNHpy-P,N)Ph2PNHpy-P}]Cl packs in hydrogen-bonded infinite chains; cis-[Pt(Ph2PNpy-P,N)2] and cis-[Pd(Ph2PNpy-P,N)2] are isomorphous. The structures of cis-[Pd(Ph2PNHpy-P,N)2][BF4]2, [AuCl(Ph2PNHpy-P)], [Pt(C8H12OMe)(Ph2PNpy-P,N)]·H2O illustrating hydrogen-bonding, cis-[PtCl(Ph2PNHpy-P,N)(PMe3)]Cl, cis-[PtCl(Ph2PNpy-P,N)(PMe3)] and cis-[PtCl(Ph2PNHpy-P,N)(P(OPh)3)]Cl are also reported.

  2-(二苯膦氨基)吡啶，dppap [Ph2PNHpy]，以及超过40个示例性的其配合物已被制备。在一系列钯、铂和金配合物中，示例了中性（以及双齿去质子化配体）的单齿、双齿和桥联配位方式。十个示范性例子通过单晶X射线衍射进行了表征。Ph2PNHpy以氢键结合的二聚体对形式存在；cis-[PtCl(Ph2PNHpy-P,N)Ph2PNHpy-P}]Cl通过氢键形成无限链；cis-[Pt(Ph2PNpy-P,N)2]和cis-[Pd(Ph2PNpy-P,N)2]是同构的。cis-[Pd(Ph2PNHpy-P,N)2][BF4]2、[AuCl(Ph2PNHpy-P)]、[Pt(C8H12OMe)(Ph2PNpy-P,N)]·H2O展示了氢键结合，cis-[PtCl(Ph2PNHpy-P,N)(PMe3)]Cl、cis-[PtCl(Ph2PNpy-P,N)(PMe3)]和cis-[PtCl(Ph2PNHpy-P,N)(P(OPh)3)]Cl的结构也被报道。
• 2-Methoxyphenyl phosphite complexes of platinum(0) and nickel(0)
  作者：Michael J. Baker、Karl N. Harrison、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Gordon Shaw

  DOI：10.1039/dt9920002607

  日期：——

  e-4)2 have been prepared. The platinum(0) complex [PtP(OC6H4OMe-2)3}3]1 can be made by the reduction of [PtCl2P(OC6H4OMe-2)3}2] in the presence of the phosphite or by addition of the latter to tris(η2-norbornene)platinum, and [Pt(η2-C2H4)P(OC6H4OMe-2)3}2]2 by the reduction of [PtCl2P(OC6H4OMe-2)3}2] in the presence of ethene or by adding of the phosphite to [Pt(η2-C2H4)3]. The crystal structures

  已经制备了化合物P（OC 6 H 4 OMe-2）3和P（OC 6 H 4 OMe-2）（OC 6 H 4 Me-4）2。铂（0）络合物[Pt P（OC 6 H 4 OMe-2）3 } 3 ] 1可以通过还原[PtCl 2 P（OC 6 H 4 OMe-2）3 } 2 ]来制备。亚磷酸酯的或通过加入后者以三（η存在2降冰片烯）铂，和[PT（η 2 -C2 H 4）P（OC 6 H 4 OMe-2） 3 } 2 ] 2通过在乙烯存在下还原[PtCl 2 P（OC 6 H 4 OMe-2） 3 } 2 ]或通过添加亚磷酸酯至[PT（η 2 -C 2 H ^ 4） 3 ]。配体P（OC 6 H 4 OMe-2） 3和配合物2的晶体结构已经确定了配位作用，并讨论了配位作用对亚磷酸酯取代基构象的影响。在乙烯配体2可容易地通过其它烯烃和炔烃取代的，得到的复合物3 - 9的一般类型的[PT（η 2
• Characterization and Phenylacetylene-Assisted Cyclometalation of an Isolable Hydrido–Selenolato Pt^II Complex Having Phosphite Ligands, <i>cis</i>-[PtH(SeTrip){P(OPh)₃}₂]
  作者：Hitomi Kamon、Yutaro Aoki、Norio Nakata、Akihiko Ishii

  DOI：10.1246/bcsj.20130295

  日期：2014.2.15

  A hydrido–selenolato PtII complex having P(OPh)3 ligands, cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2] (Trip: 9-triptycyl), was synthesized by the reaction of TripSeH with [PtP(OPh)3}2]. The structure was characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography in comparison with the corresponding PPh3 complex, cis-[PtH(SeTrip)(PPh3)2], indicating the stronger coordination of P(OPh)3 to the Pt center than that of PPh3. On heating at 130 °C in xylene for 17 h, cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2] was converted to the corresponding 1,2-selenaplatinacycle (SP-4–2)-[Pt(κC1,κSe9-TripSe(2−))P(OPh)3}2] through an intramolecular cyclization (cyclometalation). The reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) gave a mixture of hydroselenation products (E)- and (Z)-(MeO2C)CH=C(SeTrip)CO2Me non-stereoselectively together with 1H-2-benzoselenin, dimethyl 7H-7,11b[1′,2′]-benzenoanthra[9,1-bc]selenin-2,3-dicarboxylate. In the reaction with phenylacetylene in toluene at 110 °C, phenylacetylene served as a hydrogen acceptor to form the 1,2-selenaplatinacycle and styrene. Based on the results of controlled experiments using cis-[PtD(SeTrip)P(OPh)3}2] and phenylacetylene-d, the mechanism of the cyclometalation was proposed as the 1,2- (major) and 2,1- (minor) insertions of phenylacetylene into the Pt–H bond followed by cyclometalation between the Pt center and the triptycyl group. The reaction with phenylacetylene in the presence of excess P(OPh)3 furnished a 1,2,3-oxaphosphaplatinacycle, (SP-4–2)-[PtκC,κP-(Z)-CH=C(Ph)OP(OPh)2}(SeTrip)P(OPh)3}], as a minor product, together with the 1,2-selenaplatinacycle in a decreased yield.

  一种氢化-硒醇铂(II)配合物，cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2]（Trip：9-三苯基），通过TripSeH与[PtP(OPh)3}2]的反应合成。该结构通过NMR谱和X射线晶体学与相应的PPh3配合物cis-[PtH(SeTrip)(PPh3)2]进行了比较，表明P(OPh)3对铂中心的配位强于PPh3。在130°C下在二甲苯中加热17小时后，cis-[PtH(SeTrip)P(OPh)3}2]通过分子内环化（环金属化）转化为相应的1,2-硒铂环（SP-4–2)-[Pt(κC1,κSe9-TripSe(2−))P(OPh)3}2]。与二甲基炔二羧酸酯（DMAD）的反应产生了非立体选择性地生成的氢硒化产物（E）和（Z）-(MeO2C)CH=C(SeTrip)CO2Me，以及1H-2-苯并硒啉、二甲基7H-7,11b[1′,2′]-苯并蒽[9,1-bc]硒烯-2,3-二羧酸酯。在110°C的甲苯中与苯炔的反应中，苯炔作为氢受体，形成了1,2-硒铂环和苯乙烯。根据使用cis-[PtD(SeTrip)P(OPh)3}2]和苯炔-d的控制实验结果，提出了环金属化的机制，认为是苯炔在铂–氢键中进行1,2-（主要）和2,1-（次要）插入后与三苯基基团进行环金属化。在过量P(OPh)3存在下与苯炔的反应中，生成了1,2,3-氧磷铂环（SP-4–2)-[PtκC,κP-(Z)-CH=C(Ph)OP(OPh)2}(SeTrip)P(OPh)3}]，作为次要产物，同时1,2-硒铂环的产率降低。
• The Preparation and Structure of [Pt(S ₂ N ₂ ){P(OR) <i> _n </i> R′ _{3– <i>n</i>} } ₂ ] and [Pt(SeSN ₂ )­{P(OMe) <i> _n </i> Ph _{3– <i>n</i>} } ₂ ] ( <i>n</i> = 0–3)
  作者：Paul G. Waddell、Alexandra M. Z. Slawin、Nicolas Sieffert、Michael Bühl、J. Derek Woollins

  DOI：10.1002/ejic.201000329

  日期：2010.7

  of [S 4 N 3 ]Cl in liquid ammonia produces a reactive solution which on treatment with cis [PtCl 2 (PR 3 ) 2 ] gives [S 2 N 2 ] 2- complexes in 32-76 % yields. Similarly, SeCl 4 and [S 4 N 3] Cl in a ratio of 5:1 react cleanly with cis-[PtCl 2 P(OMe) n -Ph 3-n }] to give the desired selenosulfur dinitrido, [SeSN 2 ] 2- complexes with no phosphorus containing starting material evident by 31 P NMR spectroscopy

  [S 4 N 3 ]Cl 在液氨中的溶解产生反应性溶液，该溶液在用顺式 [PtCl 2 (PR 3 ) 2 ] 处理时产生 [S 2 N 2 ] 2- 复合物，产率为 32-76%。类似地，比例为 5:1 的 SeCl 4 和 [S 4 N 3] Cl 与顺式-[PtCl 2 P(OMe) n -Ph 3-n }] 完全反应，得到所需的二硝基硒硫，[SeSN 2 ] 2-配合物不含含磷原料，31 P NMR 光谱表明。新配合物通过红外、 31 P 核磁共振、微量分析和 X 射线晶体学表征，报告了九种晶体结构。在 31 P nmr 中，1 J PtP 偶联常数受其磷配体的氧含量影响。
• Platinum Complexes of Aromatic Selenolates
  作者：Amy L. Fuller、Fergus R. Knight、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1002/ejic.201000357

  日期：2010.9

  rather than reaction at selenium, to give 4,7-dibromo-2-tert-butylnaphtho[1,8-c,d][1,2]-diselenole (mt-Se 2 naphBr 2 ). Reduction of the Se―Se bond in Se 2 naph, mt-Se 2 naph, dibenzo[c,e][1,2]diselenine (dibenzSe 2 ), or diphenyl diselenide (Se 2 Ph 2 ) with LiBEt 3 H, followed by in-situ addition of [PtCl 2 P(OPh) 3 } 2 ] yields the four-coordinate mono- and dinuclear platinum(II) bis(phosphite)

  几种合成方法可用于制备萘基芳香族 1,2-二硒醇。从萘开始的一种新的一锅法合成用于生产已知的化合物萘并[1,8-c,d][1,2]二硒醇（Se 2 萘）。Friedel-Crafts 烷基化用于 Se 2 萘基取代一个叔丁基以形成 2-叔丁基萘并 [1,8-c,d][1,2] 二硒醇 (mt-Se 2 naph) 或两个叔丁基-丁基形成 2,7-二-叔丁基萘并 [1,8-c,d][1,2] 二硒醇 (dt-Se 2 萘)。mt-Se 2 萘的溴化导致萘环的二溴化，而不是在硒上反应，得到 4,7-二溴-2-叔丁基萘并[1,8-c,d][1,2]-二硒醇(mt-Se 2 naphBr 2 )。用LiBEt 3 H还原Se 2 naph、mt-Se 2 naph、二苯并[c,e][1,2]二硒(dibenzSe 2 )或二苯基二硒化物(Se 2 Ph 2 )中的Se-Se键，