1-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-3-buten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-3-buten-1-ol
• 英文别名: 1-(4-Nitrophenyl)-2-phenylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: OTNHFENOYDOMET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 palladium-pincer 四羟基二硼 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到1-(4-nitrophenyl)-2-phenyl-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过瞬态烯丙基硼酸在烯丙醇和醛之间进行高选择性和稳健的钯催化碳-碳偶联

  摘要：

  烯丙醇与醛的高度区域和立体选择性偶联可以在二硼存在下用 5 mol% SeCSe 钳形配合物催化剂和对甲苯磺酸实现。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600530

文献信息

• Palladium-Catalyzed Coupling of Allyl Acetates with Aldehyde and Imine Electrophiles in the Presence of Bis(pinacolato)diboron
  作者：Sara Sebelius、Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol035052i

  日期：2003.8.1

  (4) electrophiles to afford homoallylic alcohols (5a-h) and amines (6a-d), respectively. A particularly interesting mechanistic feature is that the allylic substitution of the transient allyl boronate with sulfon-imine requires palladium catalysis. This finding indicates that the formation of the homoallylic amine derivatives (6a-d) involves bis-allylpalladium intermediates.

  [反应：见正文]在双（频哪醇）二硼（1）存在下，开发了一种有效的一锅法，用于钯催化的乙酸烯丙酯（2a-h）的亲电取代。这些反应以优异的区域选择性和显着高的立体选择性进行。催化转化通过钯催化的烯丙基硼酸酯的形成而发生，其随后与醛（3）和磺亚胺（4）亲电试剂反应，分别得到均烯丙基醇（5a-h）和胺（6a-d）。一个特别有趣的机理特征是，用磺亚胺对瞬态硼酸烯丙酯的烯丙基取代需要钯催化。该发现表明，均烯丙基胺衍生物（6a-d）的形成涉及双烯丙基铝中间体。
• Allylation of Aldehyde and Imine Substrates with In Situ Generated Allylboronates - A Simple Route to Enatioenriched Homoallyl Alcohols
  作者：Sara Sebelius、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/ejoc.200500069

  日期：2005.6

  Allylation of aldehyde and imine substrates was achieved using easily available allylacetates and diboronate reagents in the presence of catalytic amounts of palladium. This operationally simple one-pot reaction has a broad synthetic scope, as many functionalities including, acetate, carbethoxy, amido and nitro groups are tolerated. The allylation reactions proceed with excellent regio- and stereoselectivity

  在催化量的钯存在下，使用容易获得的乙酸烯丙酯和二硼酸酯试剂实现醛和亚胺底物的烯丙基化。这种操作简单的一锅反应具有广泛的合成范围，因为可以耐受许多官能团，包括乙酸酯、羧基乙氧基、酰胺基和硝基。烯丙基化反应以优异的区域和立体选择性进行，得到支化的烯丙基异构体。通过使用市售的手性二硼酸酯，可以获得对映体富集的高烯丙醇（高达 53% ee）。机理研究表明，原位生成的烯丙基硼酸酯直接与醛底物反应，但是磺酰亚胺底物的烯丙基化需要钯催化。
• Regioselective Palladium-Catalyzed Electrophilic Allylic Substitution in the Presence of Hexamethylditin
  作者：Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol0257777

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text]. Palladium-catalyzed electrophilic allylic substitution of functionalized allyl chlorides and allyl acetates can be achieved in the presence of hexamethylditin under mild reaction conditions. The substitution reaction occurs with very high regioselectivity at the branched allylic terminus. Regioselective tandem bisallylation reaction could be performed by employing benzylidenemalonitrile

  [反应：请参见文字]。官能化的烯丙基氯和乙酸烯丙酯的钯催化亲电子烯丙基取代可以在温和的反应条件下在六甲基二锡存在下实现。取代反应在支链烯丙基末端具有很高的区域选择性。区域选择性串联双烯丙基化反应可以通过使用亚苄基亚甲基腈作为底物来进行。反应机理可以通过双烯丙基铝中间体的参与来解释。该反应的一个特别有趣的机理特征是钯在同一催化循环中催化多达三个不同的转化。DFT计算表明区域选择性是由烯丙基取代基在反应中间体的eta1-烯丙基部分中的位置决定的。
• Pincer Complex-Catalyzed Allylation of Aldehyde and Imine Substrates via Nucleophilic η¹-Allyl Palladium Intermediates
  作者：Niclas Solin、Johan Kjellgren、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja049357j

  日期：2004.6.1

  the presented reactions involve monoallylpalladium intermediates. Thus, employment of pincer complex catalysts extends the synthetic scope of the palladium-catalyzed allylic substitution reactions. Moreover, use of these catalysts eliminates the side reactions occurring in transformations via bisallylpalladium intermediates. The key intermediate of the electrophilic substitution reaction was observed

  通过使用钯钳络合物催化剂可以实现烯丙基锡烷与醛和亚胺底物的亲电烯丙基取代。发现钳形复合物的催化活性高度依赖于配体效应。最好的结果是通过使用具有弱配位反离子的 PCP 钳形复合物获得的。与之前通过双烯丙基钯配合物进行亲电烯丙基取代的应用相比，所提出的反应涉及单烯丙基钯中间体。因此，钳形配合物催化剂的使用扩展了钯催化的烯丙基取代反应的合成范围。此外，这些催化剂的使用消除了在通过双烯丙基钯中间体的转化中发生的副反应。亲电取代反应的关键中间体通过（1）H NMR光谱观察到。这种中间体的特点是 eta(1)-烯丙基配位的钳形复合物。密度泛函理论 (DFT) 模型表明，亲电攻击可以通过在 eta(1)-烯丙基部分的 γ 位置处的低激活势垒来实现。根据 DFT 计算，该反应通过六元环状过渡态 (TS) 结构发生，其中钳形配体的三齿配位状态得以保留。反应的立体选择性可以基于六元环 TS 模型来解释。密度泛函理论
• Palladium Pincer Complex-Catalyzed Allylic Stannylation with Hexaalkylditin Reagents
  作者：Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol049328d

  日期：2004.5.1

  stannylation of allyl chloride, phosphonate, and epoxide substrates (4a-h) could be performed with hexaalkylditin reagents (3) under mild neutral reaction conditions. This catalytic reaction proceeds via palladium(II) intermediates without involvement of allyl-palladium complexes, and therefore the allylstannane product does not interfere with the palladium catalyst. Use of a combined catalytic system (1 + 2)

  可以在温和的中性反应条件下用六烷基二锡试剂（3）进行钯夹杂物（1）催化的烯丙基氯，膦酸酯和环氧底物（4a-h）的锡烷基化反应。该催化反应通过钯（II）中间体进行，而没有烯丙基-钯配合物的参与，因此烯丙基锡烷产物不会干扰钯催化剂。使用组合的催化体系（1 + 2）可以开发出一种有效的一锅法，用于醛和亚胺亲电子试剂的烯丙基化。[反应：看文字]