(Z)-1-({[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino}-methylene)naphthalen-2(1H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (Z)-1-({[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino}-methylene)naphthalen-2(1H)-one
• 英文别名: 2-hydroxymethyl-2-[(2-oxo-1,2-dihydro-1-naphthylidene)methyl]amino-1,3-propanediol；2-hydroxymethyl-2-(2-oxo-1,2-dihydro-1-naphthylmethylene)aminopropane-1,3-diol；(1Z)-1-[[[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino]methylidene]naphthalen-2-one
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄
• 分子量: 275.304
• InChiKey: YKILVLIVSSBAKH-QPEQYQDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.07
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  89.79
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三羟甲基氨基甲烷 、 2-羟基-1-萘甲醛 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以70%的产率得到(Z)-1-({[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino}-methylene)naphthalen-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  手性N-酰基恶唑烷：合成，结构和机理的见解†

  摘要：

  一系列衍生自1-氨基-1-脱氧醛糖醇的手性亚胺，例如d-葡糖胺，这是一种来自手性库的相当未开发的原料，已通过以下方式意外地转化为N-乙酰基-1,3-恶唑烷的新家族意外的乙酰化。这些物质的结构得到光谱和晶体学数据的支持。乙酰化物还触发复杂的动态转化，其中最初配置的反式恶唑烷转化为更稳定的顺式配置的衍生物。由于绕N旋转受限，两种异构体也可以以旋转构象体（E，Z）的形式存在-乙酰基键。旋转的障碍已经通过可变温度实验确定。总的来说，这种转化很可能涉及手性亚胺离子的中间体，该中间体已在氮杂环的合成中得到了证明，从而解释了实验事实。

  DOI：

  10.1021/jo702149m

文献信息

• Schiff Bases from TRIS and ortho-Hydroxyarenecarbaldehydes: Structures and Tautomeric Equilibria in the Solid State and in Solution
  作者：R. Fernando Martínez、Martín Ávalos、Reyes Babiano、Pedro Cintas、José L. Jiménez、Mark E. Light、Juan C. Palacios

  DOI：10.1002/ejoc.201100275

  日期：2011.6

  ascertain the influence of crystal packing on tautomeric stability, the lattice has also been simulated by computation. This protocol involves the assessment of a supramolecular cluster around a core tautomer possessing either imine or enamine structures. Such an analysis, in full agreement with solid-state data, reveals the greater stability of zwitterionic structures for the salicyl derivatives. In contrast

  通过简单氨基多元醇 (TRIS) 与 5-溴-和 5-碘水杨醛以及 2-羟基-1-萘醛的常规缩合生成的三种席夫碱已在溶液和固体状态下得到充分表征。该研究提供了对亚胺-烯胺平衡的完整分析，并阐明了氢转移的机制，这在文献中一直存在争议。B3LYP/6-31G* 和 M06-2X/6-311++G** 水平的理论研究进一步补充了伴随电子密度图的低温 X 射线衍射。为了确定晶体堆积对互变异构稳定性的影响，还通过计算模拟了晶格。该协议涉及对具有亚胺或烯胺结构的核心互变异构体周围的超分子簇的评估。这样的分析，与固态数据完全一致，揭示了水杨酸衍生物的两性离子结构具有更高的稳定性。相比之下，这些物质在溶液中表现出优先亚胺形式，而萘基化合物在所有情况下都表现出普遍的酮-烯胺结构
• Imine or Enamine? Insights and Predictive Guidelines from the Electronic Effect of Substituents in H-Bonded Salicylimines
  作者：R. Fernando Martínez、Esther Matamoros、Pedro Cintas、Juan C. Palacios

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00130

  日期：2020.5.1

  Imine and enamine bonds decorate the skeleton of numerous reagents, catalysts, and organic materials. However, it is difficult to isolate at will a single tautomer, as dynamic equilibria occur easily, even in the solid state, and are sensitive to electronic and steric effect, including π-conjugation and H-bonding. Here, using as model Schiff bases generated from salicylaldehydes and TRIS in a set of

  亚胺键和烯胺键修饰了许多试剂，催化剂和有机材料的骨架。但是，很难随意分离出一个互变异构体，因为即使在固态下也容易发生动态平衡，并且对电子和空间效应（包括π共轭和H键）敏感。在此，我们以水杨醛和TRIS生成的席夫碱为模型，以一组线性自由能关系（LFER）为基础，我们揭示了如何控制亚胺或烯胺的形成，并提供了一个全面的框架来捕获这一预测的结构基础。这项工作突显了定制设计在向具有所需功能的化合物的途中的潜力。