(1R,5S)-3-(2-(diphenylphosphino)benzoyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5S)-3-(2-(diphenylphosphino)benzoyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-one
• 英文别名: (1R,9S)-11-(2-diphenylphosphanylbenzoyl)-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4-dien-6-one
• 化学式: C₃₀H₂₇N₂O₂P
• 分子量: 478.53
• InChiKey: QXQIWZHVAPRFDR-XZOQPEGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-二苯基膦苯甲酸 、 cytisine 在 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(1R,5S)-3-(2-(diphenylphosphino)benzoyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydro-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocin-8-one
  参考文献：
  名称：

  胱氨酸作为Pd催化的不对称烯丙基烷基化的邻二苯基膦基苯甲酰胺配体的骨架

  摘要：

  （-）-Cytisine已被用作合成三种新型膦基-苯甲酰胺配体的支架。后者获自胱氨酸和四氢胞嘧啶及其四氢脱氧胞嘧啶。根据NMR，X射线和DFT研究阐明了新制备的化合物的结构和构象。进行了关于酰胺基团的旋转受阻和哌啶环的柔性的构象研究。四氢胱氨酸衍生的配体的X射线结构与溶液中的构象一致。配体在钯催化的（E）不对称烯丙基烷基化中的应用）-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙烯酯的转化率极高，ee值高达91％。观察到的三种配体的催化活性与它们的构象行为密切相关。另外，观察到对映选择性对所应用的BSA /碱系统的强烈依赖性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.12.001

文献信息

• Cytisine as a scaffold for ortho-diphenylphosphinobenzenecarboxamide ligands for Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Irena Philipova、Georgi Stavrakov、Nikolay Vassilev、Rositsa Nikolova、Boris Shivachev、Vladimir Dimitrov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.12.001

  日期：2015.2

  were elucidated on the basis of NMR, X-ray and DFT studies. Conformational studies in respect of hindered rotation of the amide group and the flexibility of the piperidine ring were performed. The X-ray structure of the tetrahydrocytisine-derived ligand was in agreement with the conformation in solution. The application of the ligands in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation of (E)-1,3-diphenyl-2-propenyl

  （-）-Cytisine已被用作合成三种新型膦基-苯甲酰胺配体的支架。后者获自胱氨酸和四氢胞嘧啶及其四氢脱氧胞嘧啶。根据NMR，X射线和DFT研究阐明了新制备的化合物的结构和构象。进行了关于酰胺基团的旋转受阻和哌啶环的柔性的构象研究。四氢胱氨酸衍生的配体的X射线结构与溶液中的构象一致。配体在钯催化的（E）不对称烯丙基烷基化中的应用）-1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸乙烯酯的转化率极高，ee值高达91％。观察到的三种配体的催化活性与它们的构象行为密切相关。另外，观察到对映选择性对所应用的BSA /碱系统的强烈依赖性。