1-(tertbutyl-(1-(pyridin-3-yl-ethoxy)amino)-2,2-dimethylpropyl)phosphonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(tertbutyl-(1-(pyridin-3-yl-ethoxy)amino)-2,2-dimethylpropyl)phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: N-tert-butyl-1-diethoxyphosphoryl-2,2-dimethyl-N-(1-pyridin-3-ylethoxy)propan-1-amine
• 化学式: C₂₀H₃₇N₂O₄P
• 分子量: 400.499
• InChiKey: QUYREAVFEXVFKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  60.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tertbutyl-(1-(pyridin-3-yl-ethoxy)amino)-2,2-dimethylpropyl)phosphonic acid diethyl ester 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到1-((tert-butyl(1-(1-oxy-pyridin-3-yl)-ethoxy)amino)-2,2-dimethylpropyl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Chemically triggered C–ON bond homolysis in alkoxyamines: regioselectivity and chemoselectivity

  摘要：

  最近，我们通过质子化、烷基化、苄基化、酰基化、氧化以及与路易斯酸的配位，示例化了1-(吡啶-4-基)乙基片段(N-(2-甲基丙基)-N-(1-二乙基磷酸基-2,2-二甲基丙基)-N-氧基)SG1基醇氧胺中C–ON键的同裂键激活（化学通讯，2011，4291和有机快报，2012，358）以及1-(吡啶-2-基)乙基片段（J. Org. Chem. ASAP Doi:10.1021/jo401674v）。对于相应的SG1基醇氧胺，研究了通过上述反应对1-(吡啶-3-基)乙基片段的季铵化。与吡啶基部分的邻位和对位的季铵化形成相比，间位的季铵化效应较弱。通过自然键轨道和穆利肯电荷、起始材料中的HOMO-LUMO相互作用，以及利用DFT计算（B3LYP/6-31G(d)和UBMK/6-311+G(3df,2p)//R(O)B3LYP/6-31G(d)方法）释放的1-吡啶基甲基自由基的自由基稳定能，研究了季铵化在邻、间和对位的效应。

  DOI：

  10.1039/c3ob41549j
• 作为产物：
  描述：

  3-乙基吡啶 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 五甲基二乙烯三胺 、 铜 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(tertbutyl-(1-(pyridin-3-yl-ethoxy)amino)-2,2-dimethylpropyl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Chemically triggered C–ON bond homolysis in alkoxyamines: regioselectivity and chemoselectivity

  摘要：

  最近，我们通过质子化、烷基化、苄基化、酰基化、氧化以及与路易斯酸的配位，示例化了1-(吡啶-4-基)乙基片段(N-(2-甲基丙基)-N-(1-二乙基磷酸基-2,2-二甲基丙基)-N-氧基)SG1基醇氧胺中C–ON键的同裂键激活（化学通讯，2011，4291和有机快报，2012，358）以及1-(吡啶-2-基)乙基片段（J. Org. Chem. ASAP Doi:10.1021/jo401674v）。对于相应的SG1基醇氧胺，研究了通过上述反应对1-(吡啶-3-基)乙基片段的季铵化。与吡啶基部分的邻位和对位的季铵化形成相比，间位的季铵化效应较弱。通过自然键轨道和穆利肯电荷、起始材料中的HOMO-LUMO相互作用，以及利用DFT计算（B3LYP/6-31G(d)和UBMK/6-311+G(3df,2p)//R(O)B3LYP/6-31G(d)方法）释放的1-吡啶基甲基自由基的自由基稳定能，研究了季铵化在邻、间和对位的效应。

  DOI：

  10.1039/c3ob41549j