二乙基[二溴(氟)甲基]膦酸酯 | 65094-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 二乙基[二溴(氟)甲基]膦酸酯
• 中文别名: (二溴氟甲基)膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl dibromofluoromethylphosphonate
• 英文别名: (EtO)2P(O)CFBr2；Diethyl [dibromo(fluoro)methyl]phosphonate；1-[[dibromo(fluoro)methyl]-ethoxyphosphoryl]oxyethane
• CAS: 65094-25-9
• 化学式: C₅H₁₀Br₂FO₃P
• 分子量: 327.913
• InChiKey: YHSLFRSDIFMOBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212 °C(lit.)
• 密度：
  1.756 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  217 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基[二溴(氟)甲基]膦酸酯 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 乙醇 作用下， 生成 (1S,5R)-1-苯基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  A new route to α-fluoromethyl- and α-fluoroalkyl-phosphonates

  摘要：

  δ-氟烷基膦酸盐是通过 1,1,1-二溴氟烷基膦酸盐与正丁基锂三甲基氯硅烷（2:1）进行双卤素交换，然后进行烷基化和乙醇分解制备而成。

  DOI：

  10.1039/c39930001711
• 作为产物：
  描述：

  氟三溴甲烷 、 亚磷酸三乙酯 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到二乙基[二溴(氟)甲基]膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  卤代-F-甲基膦酸酯的合成和机理

  摘要：

  卤代F-甲烷与亚磷酸三烷基酯之间的Michaelis-Arbuzov型反应已实现了多种新的卤代F-甲基膦酸酯的合成。已证明该合成对于高产率制备许多迄今未知的化合物具有广泛的范围和实用性。的1 H，19男，13 C和31种P NMR光谱性质报告于细节。溴二氟甲基膦酸酯的形成机理已证明是通过二氟卡宾：CF 2的中间体来进行的。已显示膦酸酯产物与多种试剂反应。氟化物和醇盐离子通过攻击在磷反应与碳-磷键的裂解和形成[：CF 2 ]从bromodifluoromethylphosphonates和CFBR 2 -从dibromofluoromethylphosphonates阴离子。碘离子和叔膦通过攻击酯碳反应生成稳定的膦酸酯盐。用50％的HCl水溶液水解膦酸酯，得到预期的膦酸。三甲基甲硅烷基溴化物侵蚀磷酰基氧，得到双（三甲基甲硅烷基）酯。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.05.034

文献信息

• A new route to α-fluorovinylphosphonates utilizing Peterson olefination methodology
  作者：Rachel Waschbüsch、John Carran、Philippe Savignac

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00859-9

  日期：1996.11

  Several α-fluorovinylphosphonates (6) have been synthesised from the Peterson olefination reaction applied to both aldehydes and ketones in conjunction with α-lithiated-α-fluoro-α-trimethylsilylmethylphosphonate (2). The reaction with aldehydes gives mainly the E-isomer whereas reaction with ketones gives mainly the Z-isomer. We propose a closed transition state to explain the results of our study

  几个α-fluorovinylphosphonates（6）已经从施加到两个醛和酮结合α-锂化-α氟-α-trimethylsilylmethylphosphonate（Peterson烯反应，合成2）。与醛的反应主要产生E-异构体，而与酮的反应主要产生Z-异构体。我们提出了一个封闭的过渡状态来解释我们的研究结果。
• Monofluorophosphonates as phosphate mimics in bioorganic chemistry: a comparative study of CH2-, CHF- and CF2-phosphonate analogues of sn-glycerol-3-phosphate as substrates for sn-glycerol-3-phosphate dehydrogenase
  作者：Jens Nieschalk、David O'Hagan

  DOI：10.1039/c39950000719

  日期：——

  The synthesis of the cyclohexylammonium salts of 3-(S),4-dihydroxy-1(R,S)-fluorobutylphosphonic acid 3 and 1,1-difluoro-3-(S),4-dihydroxybutylphosphonic acid 4 is reported; 3 is a better substrate for NADH linked sn-glycerol-3-phosphate dehydrogenase than the difluoromethylenephosphonate 4; a comparative study of the CH2-, CHF and CF2- phosphonate analogues of sn-glycerol-3-phosphate is reported.

  报告了 3-(S),4-二羟基-1(R,S)-氟丁基膦酸 3 和 1,1-二氟-3-(S),4-二羟基丁基膦酸 4 的环己胺盐的合成；与二氟甲基膦酸 4 相比，3 是 NADH 链接的炔甘油-3-磷酸脱氢酶的更好底物；报告了对炔甘油-3-磷酸的 CH2-、CHF 和 CF2-膦酸类似物的比较研究。
• Synthesis of monofluoro- and difluoro- methylenephosphonate analogues of sn-glycerol-3-phosphate as substrates for glycerol-3-phosphate dehydrogenase and the X-ray structure of the fluoromethylenephosphonate moiety
  作者：Jens Nieschalk、Andrei S Batsanov、David O'Hagan、Judith Howard

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00890-k

  日期：1996.1

  The synthesis of the cyclohexylammonium salts of (1RS, 3S)-3,4-dihydroxy-1-fluorobutylphosphonic acid 3 and (S)-difluoro-3,4-dihydroxybutylphosphonic acid 4 is reported. These compounds are fluorinated phosphonate analogues of sn-glycerol-3-phosphate where the bridging phosphate ester oxygen is replaced by CHF and CF2 respectively. Kinetic studies are presented for oxidation with NADH linked glycerol-3-phosphate

  的环己基的盐的合成（1个RS，3S）-3,4-二羟基-1- fluorobutylphosphonic酸3和（S） -二氟-3,4- dihydroxybutylphosphonic酸4报道。这些化合物是sn-甘油-3-磷酸的氟化膦酸酯类似物，其中桥连的磷酸酯氧分别被CHF和CF 2取代。动力学研究是为了与氧化的NADH联甘油-3-磷酸脱氢酶，其揭示，CHF-膦酸酯3个执行类似于天然底物SN -甘油-3-磷酸，并且比CF更好的基板2 -膦4。该研究还揭示了3（3a和3b）的非对映异构体以不同的速率加工，表明该酶可以区分CHF立体异构中心。描述了2-氨基-1-氟乙基膦酸7的合成和X射线晶体结构，其允许比较CHF-膦酸酯与类似的CH 2-和CF 2-膦酸酯的几何构型。
• The synthesis of α-monofluorovinylphosphonates by a Peterson type olefination reaction
  作者：Angela Keeney、Jens Nieschalk、David O'Hagan

  DOI：10.1016/s0022-1139(96)03460-4

  日期：1996.9

  The reaction of α-lithium-α-fluoro-α-trimethylsilyl-methylphosphonate 2 with aldehydes 3a-f leads to α-fluorovinylphosphonates 4a-f by a Peterson type olefination reaction.

  α-锂-α-氟-α-三甲基甲硅烷基-甲基膦酸酯2与醛3a-f的反应通过彼得森型烯烃化反应产生α-氟乙烯基膦酸酯4a-f。
• Synthesis of Five-Membered Ring Systems Bearing <i>gem</i>-Difluoroalkenyl and Monofluoroalkenyl Substituents via Radical β-Bromo Fragmentation
  作者：Peng Xu、Constantin G. Daniliuc、Klaus Bergander、Colin Stein、Armido Studer

  DOI：10.1021/acscatal.2c03775

  日期：2022.10.7

  their synthesis; however, fast access to structurally diverse fluoroalkenes still remains a challenge. Herein, we report a radical β-bromo fragmentation approach to fluoroalkene moieties from terminal alkynes and gem-dibromofluoroalkanes, applying a well-designed photoinduced sequential radical addition–translocation–cyclization–fragmentation process. A series of structurally diverse, highly substituted

  氟代烯烃是多个领域的有用支架，包括药物开发、功能材料设计和作物保护。考虑到这些氟代烯烃的重要性，已投入大量精力来合成它们；然而，快速获得结构多样的氟烯烃仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种自由基 β-溴断裂方法，对来自末端炔烃和偕二溴氟代烷烃的氟烯烃部分进行了自由基裂解，应用了精心设计的光诱导顺序自由基加成-易位-环化-裂解过程。一系列结构多样、高度取代的具有宝石的五元环系统使用这种方法制备-二氟烯基和单氟烯基侧链。该反应在室温和空气气氛下高效进行，并受益于易于获得的起始材料、广泛的范围和良好的官能团耐受性。