(2S)-2-[(R)-hydroxy(m-tolyl)methyl]cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(R)-hydroxy(m-tolyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: 2-(hydroxy(m-tolyl)methyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-hydroxy(m-tolyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(R)-hydroxy-(3-methylphenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: NIXINBFGNBBIOX-OCCSQVGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 3-甲基苯甲醛 在 (2S)-N-((2S,3S,4R,5S)-2-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)pyrrolidine-2-carboxamide 作用下， 以 sodium chloride 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到(2S)-2-[(R)-hydroxy(m-tolyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  在水介质中的非对映和对映选择性直接羟醛反应：一种新型的高效脯氨酸-糖嵌合催化剂

  摘要：

  提出了一种新的合成催化剂，其能够在直接的醛醇缩合反应中像酶一样起作用。据报道，将环己酮催化添加到各种取代的苯甲醛中，在化学收率和非对映体/对映异构体比例方面均取得了优异的结果。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100143

文献信息

• Pyrimidine-Derived Prolinamides as Recoverable Bifunctional Organocatalysts for Enantioselective Inter- and Intramolecular Aldol Reactions under Solvent-Free Conditions
  作者：Pascuala Vizcaíno-Milla、José M. Sansano、Carmen Nájera、Béla Fiser、Enrique Gómez-Bengoa

  DOI：10.1002/ejoc.201500007

  日期：2015.4

  Chiral L-prolinamides 2 containing the (R,R)- and (S,S)-trans-cyclohexane-1,2-diamine scaffold and a 2-pyrimidinyl unit are synthesized and used as general organocatalysts for intermolecular and intramolecular aldol reactions with 1,6-hexanedioic acid as a co-catalyst under solvent-free conditions. The intermolecular reaction between ketone–aldehyde and aldehyde–aldehyde must be performed under wet

  合成了含有 (R,R)- 和 (S,S)-反式-环己烷-1,2-二胺支架和 2-嘧啶基单元的手性 L-脯氨酰胺 2 并用作分子间和分子内羟醛反应的通用有机催化剂1,6-己二酸作为无溶剂条件下的助催化剂。酮-醛和醛-醛之间的分子间反应必须在湿条件下使用催化剂 (S,S)-2b 在 10 °C 下进行，这提供了具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的抗醛醇。对于 Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert 反应，催化剂 2 的两种非对映异构体在室温下无水条件下给出相似的结果，得到相应的 Wieland-Miescher 酮和衍生物。两种类型的反应均按比例放大至 1 g，有机催化剂通过萃取后处理回收并重复使用，而没有任何明显的活性损失。DFT 计算通过提供催化剂 2a 和 2b 发生的 H 键网络的计算比较来支持分子间过程的立体化学结果和有机催化剂发挥的双功能作用。
• Different bio/Lewis acid-catalyzed stereoselective aldol reactions in various mediums
  作者：Tülay Yıldız、Hasniye Yaşa、Belma Hasdemir、Ayşe S. Yusufoğlu

  DOI：10.1007/s00706-017-1967-z

  日期：2017.8

  Brønsted acids were used for asymmetric aldol reactions of aromatic, heteroaromatic, cyclic, and acyclic six ketones and eleven aldehydes. Optimum reaction conditions were determined by changing temperature and enzyme, ketone, aldehyde, solvent, cofactors types, amounts, and ratios. PPL (porcine pancreatic lipase) of animal and AL-AN (amano lipase A from Aspergillus niger) of fungal origins were the

  摘要在这项工作中，八种不同的粗制生物催化剂与六种路易斯酸和三种布朗斯台德酸一起用于芳族，杂芳族，环状和无环六种酮和十一种醛的不对称羟醛反应。最佳反应条件是通过改变温度和酶，酮，醛，溶剂，辅因子的类型，数量和比例来确定的。动物的PPL（猪胰脂肪酶）和真菌来源的AL-AN（黑曲霉的天基脂肪酶A ）是最好的，并且相互比较。CoCl 2是最好的辅因子，与没有辅因子相比，它能更好地催化酶促醛缩反应。CoCl 2以前未用于酶促醛醇缩合反应。本研究中的方法使用粗制生物催化剂（PPL或AL-AN）和CoCl乙腈-水中的2被发现是不对称醛醇缩合反应的常规有用的生物催化方法，并且具有比文献中更好的ee值。 图形概要
• A chemo-enzymatic oxidation/aldol sequential process directly converts arylbenzyl alcohols and cyclohexanol into chiral β-hydroxy carbonyls
  作者：Yu Wang、Chengyi Wang、Qipeng Cheng、Yu Su、Hongyu Li、Rui Xiao、Chunxia Tan、Guohua Liu

  DOI：10.1039/d1gc02831f

  日期：——

  transformation, an initial laccase-mediated oxidation of arylbenzyl alcohols and cyclohexanol to form aldehydes and cyclohexanone, followed by a subsequent proline derivative-catalyzed aldol condensation of the in situ generated intermediates, provides various 1,2-diastereoisomeric chiral β-hydroxy ketones with acceptable yields and high enantio-/diastereoselectivities.

  开发用于水性顺序有机转化的酶和有机催化剂的组合具有重要意义，因为它不仅对环境友好，而且在化学或生物过程中仅克服了单一方法学上的缺点。在此，通过利用手性脯氨酸衍生物的庞大空间位阻，开发了一种集成的漆酶和脯氨酸作为化学酶助催化剂系统。它能够实现高效的氧化/醛醇对映选择性顺序反应，克服相互失活问题。正如我们在本研究中所介绍的，这种一锅有机转化，一种初始漆酶介导的芳基苄醇和环己醇氧化形成醛和环己酮，原位产生的中间体，提供了具有可接受的产率和高的各种1,2-非对映异构的手性β羟基酮对映- /非对映选择性。
• Facile one-pot fabrication of magnetic nanoparticles (MNPs)-supported organocatalysts using phosphonate as an anchor point through direct co-precipitation method
  作者：Jingwei Wan、Lu ding、Tao Wu、Xuebing Ma、Qian Tang

  DOI：10.1039/c4ra04720f

  日期：——

  Novel MNP-supported organocatalysts were prepared by one-pot co-precipitation and surface modification using phosphonate as an anchor point, and exhibited excellent performance in aqueous asymmetric aldol reactions.

  通过一锅共沉淀和表面修饰使用磷酸酯作为锚点制备了新型MNP支持的有机催化剂，并在水相不对称Aldol反应中表现出优异性能。
• Novel synthesis of carbohydrate-derived organocatalysts and their application in asymmetric aldol reactions
  作者：Chao Shen、Hanxiao Liao、Fangyi Shen、Pengfei Zhang

  DOI：10.1016/j.catcom.2013.07.011

  日期：2013.11

  recognized for its obvious advantages cheap and readily available. A new type of prolinamide organocatalysts, derived from carbohydrate, was synthesized in high yield, and the novel organocatalysts were applied to the direct asymmetric aldol reactions of cyclohexanone and various aromatic aldehydes. The corresponding aldol products were obtained in high yields (up to 99%) with excellent diastereoselectivities

  碳水化合物作为一种重要的手性支架，因其明显的优点而廉价且易于获得，已被广泛认可。以高产率合成了一种新型的衍生自碳水化合物的脯氨酰胺有机催化剂，并将其用于环己酮与各种芳香醛的直接不对称醛醇缩合反应。在温和的反应条件下，以高收率（高达99：2 dr）和出色的非对映选择性（高达> 98：2 dr）和对映选择性（高达97％ee）获得了相应的羟醛产物。