1,7-bis(dimethoxyphosphoryl)heptane-2,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1,7-bis(dimethoxyphosphoryl)heptane-2,6-dione
• 英文别名: tetramethyl 2,6-dioxoheptane-1,7-diyldiphosphonate
• 化学式: C₁₁H₂₂O₈P₂
• 分子量: 344.238
• InChiKey: XLIQXXDVRISDFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7-bis(dimethoxyphosphoryl)heptane-2,6-dione 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Mikolajczyk Marian, Mikina Maciej, J. Org. Chem., 59 (1994) N 22, S 6760-6765

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  戊二酸二甲酯 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 以54%的产率得到1,7-bis(dimethoxyphosphoryl)heptane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  直接合成功能化的（E）-3-酰基丙烯酸

  摘要：

  朝不同地官能化（通过实验简单，轻度和直接合成路线ë）-3- acylacrylic酸进行了说明，与霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）作为关键步骤反应。基板范围和HWE反应的局限性与一系列β-ketophosphonates的进行了研究。已证明乙醛酸一水合物与HWE反应条件完全相容，因此避免了最后一步中相应的3-丙烯酸丙烯酸酯的麻烦水解，并提供了有价值的合成捷径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.10.003

文献信息

• A general approach to 3-phosphorylmethyl cycloalkenones by intramolecular Horner-Wittig reaction of bis-.beta.-ketophosphonates
  作者：Marian Mikolajczk、Maciej Mikina

  DOI：10.1021/jo00101a041

  日期：1994.11

  The reaction of dicarboxylic acid diesters with lithiomethylphosphonates was found to give bis-beta-keto phosphonates 1 [(RO)(2)P(O)CH2C(O)](2)(CH2)(n) (n = 2, 3, 4), a new class of compounds. Their cyclization under basic conditions provides an easy access to five-, six- and seven-membered 3-phosphorylmethyl cycloalkenones 2. The cyclization of 1,6-bis(dialkoxyphosphoryl)hexan-2,5-dione (1a,d) was found to be bidirectional in course and a competition between the intramolecular Horner-Wittig and Knoevenagel reaction was observed. It was demonstrated that the latter reaction is reversible which allows conversion of the Knoevenagel reaction product into the Horner-Wittig reaction product (for example 5b into 2d). Two efficient methods for the synthesis of 2- and 3-functionalized cycloalkenones 6 and 7 involving alkylation and olefination of the cycloalkenones 2 anion were devised.
• Mikolajczyk Marian, Mikina Maciej, J. Org. Chem., 59 (1994) N 22, S 6760-6765
  作者：Mikolajczyk Marian, Mikina Maciej

  DOI：——

  日期：——
• Straightforward synthesis of functionalized (E)-3-acylacrylic acids
  作者：Ivan Sivák、Jakub Václav、Dušan Berkeš、Andrej Kolarovič

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.003

  日期：2015.11

  An experimentally simple, mild and straightforward synthetic route towards diversely functionalized (E)-3-acylacrylic acids is described, with Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reaction as the key step. The substrate scope and limitations of the HWE reaction were investigated with a range of β-ketophosphonates. Glyoxylic acid monohydrate was demonstrated to be fully compatible with the HWE reaction conditions

  朝不同地官能化（通过实验简单，轻度和直接合成路线ë）-3- acylacrylic酸进行了说明，与霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）作为关键步骤反应。基板范围和HWE反应的局限性与一系列β-ketophosphonates的进行了研究。已证明乙醛酸一水合物与HWE反应条件完全相容，因此避免了最后一步中相应的3-丙烯酸丙烯酸酯的麻烦水解，并提供了有价值的合成捷径。