25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(iPr)2-2,6)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(iPr)2-2,6)
• 英文别名: 3,9,19,25-Tetratert-butyl-14,30-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenoxy]-13,15,29,31-tetraoxa-14,30-diphosphaheptacyclo[25.5.1.111,17.05,32.07,12.016,21.023,28]tetratriaconta-1(32),2,4,7,9,11,16,18,20,23,25,27-dodecaene
• 化学式: C₆₈H₈₆O₆P₂
• 分子量: 1061.37
• InChiKey: CSIPROVGIYDNQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  22.2
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(iPr)2-2,6) 以 甲苯 为溶剂， 生成 PdCl2[25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(iPr)2-2,6)]
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃双亚磷酸酯衍生的环金属配合物及其在交叉偶联反应中的催化应用

  摘要：

  一系列对称和不对称取代的25,26钯和二氯化铂络合物; 27,28-dibridged p -叔丁基杯[4]芳烃双亚磷酸酯，其中的两个近侧酚氧原子的p -叔丁基-或p-H-杯[4]芳烃连接到一个已经合成的P（OR）（R =取代的苯基）部分。杯[4]中带有空间庞大的芳基取代基的芳烃二亚磷酸二氢钯的二氯化钯配合物通过C – C或C – H键断裂进行环金属化。还报道了环铂配合物的一个例子。该复合物已通过NMR光谱和单晶X射线衍射研究表征。在对称取代的杯[4]芳烃双亚磷酸酯在二氯甲烷中的二氯化钯配合物结晶期间，氧在Pd-P键中插入，得到P，O配位的二氯化钯配合物。这些亚磷酸酯中的杯[4]芳烃骨架及其金属配合物呈扭曲的圆锥构象。与游离杯[4]芳烃双亚磷酸酯相比，金属络合物中的圆锥构象更平坦。这些环金属化配合物中的某些被证明是Heck和Suzuki C–C交叉偶联反应的活性催化剂，但平均而言，收率并不高。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.06.027
• 作为产物：
  描述：

  丙泊酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 25,26;27,28-dibridged p-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphite-(C6H3(iPr)2-2,6)
  参考文献：
  名称：

  Chelated Bisphosphites with a Calix[4]arene Backbone: New Ligands for Rhodium-Catalyzed Low-Pressure Hydroformylation with Controlled Regioselectivity

  摘要：

  Extremely high regioselectivities were achieved in the rhodium-catalyzed low-pressure hydroformylation of 1-octene to n-nonanal with chelate bisphosphites that contain a p-tert-butylcalix[4]arene backbone (shown in the picture). It was possible to tailor the structures and ultimately the catalytic properties of these complexes using molecular modeling calculations.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1920::aid-anie1920>3.0.co;2-c

文献信息

• Cyclometalated complexes derived from calix[4]arene bisphosphites and their catalytic applications in cross-coupling reactions
  作者：Pathik Maji、Lepakshaiah Mahalakshmi、Setharampattu S. Krishnamurthy、Munirathinam Nethaji

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.06.027

  日期：2011.10

  symmetrically substituted calix[4]arene bisphosphite in dichloromethane, insertion of oxygen occurs into the Pd–P bond to give a P,O-coordinated palladium dichloride complex. The calix[4]arene framework in these bisphosphites and their metal complexes adopt distorted cone conformation; the cone conformation is more flattened in the metal complexes than in the free calix[4]arene bisphosphites. Some

  一系列对称和不对称取代的25,26钯和二氯化铂络合物; 27,28-dibridged p -叔丁基杯[4]芳烃双亚磷酸酯，其中的两个近侧酚氧原子的p -叔丁基-或p-H-杯[4]芳烃连接到一个已经合成的P（OR）（R =取代的苯基）部分。杯[4]中带有空间庞大的芳基取代基的芳烃二亚磷酸二氢钯的二氯化钯配合物通过C – C或C – H键断裂进行环金属化。还报道了环铂配合物的一个例子。该复合物已通过NMR光谱和单晶X射线衍射研究表征。在对称取代的杯[4]芳烃双亚磷酸酯在二氯甲烷中的二氯化钯配合物结晶期间，氧在Pd-P键中插入，得到P，O配位的二氯化钯配合物。这些亚磷酸酯中的杯[4]芳烃骨架及其金属配合物呈扭曲的圆锥构象。与游离杯[4]芳烃双亚磷酸酯相比，金属络合物中的圆锥构象更平坦。这些环金属化配合物中的某些被证明是Heck和Suzuki C–C交叉偶联反应的活性催化剂，但平均而言，收率并不高。
• Chelated Bisphosphites with a Calix[4]arene Backbone: New Ligands for Rhodium-Catalyzed Low-Pressure Hydroformylation with Controlled Regioselectivity
  作者：Rocco Paciello、Lorenz Siggel、Michael Röper

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1920::aid-anie1920>3.0.co;2-c

  日期：1999.7.12

  Extremely high regioselectivities were achieved in the rhodium-catalyzed low-pressure hydroformylation of 1-octene to n-nonanal with chelate bisphosphites that contain a p-tert-butylcalix[4]arene backbone (shown in the picture). It was possible to tailor the structures and ultimately the catalytic properties of these complexes using molecular modeling calculations.