(1R,2S)-1-(p-methoxyphenyl)-2-(nitropropyl)carbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S)-1-(p-methoxyphenyl)-2-(nitropropyl)carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (1R,2S)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropyl-carbamic acid tert-butyl ester；(1R,2S)-1-(p-methoxyphenyl)-2-nitropropylcarbamic acid tert-butyl ester；tert-butyl ((1R,2S)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropyl)carbamate；tert-butyl (1R,2S)-1-(4-methyoxyphenyl)-2-nitropropylcarbamate；tert-butyl N-[(1R,2S)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitropropyl]carbamate
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₅
• 分子量: 310.35
• InChiKey: QVYSRJGMYSAGLJ-GWCFXTLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 tert-butyl 4-methoxybenzylidenecarbamate 在 2CHF₃O₃S*C₃₂H₃₈N₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(1R,2S)-1-(p-methoxyphenyl)-2-(nitropropyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Davis, Tyler A.; Wilt, Jeremy C.; Johnston, Jeffrey N., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 2880 - 2882

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Aza-Henry Reaction with an <i>N</i>-Sulfinyl Urea Organocatalyst
  作者：MaryAnn T. Robak、Monica Trincado、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja075653v

  日期：2007.12.1

  simultaneously acidify the urea and provide asymmetric induction in hydrogen-bond-catalyzed reactions. The utility of this new catalyst structure is demonstrated by the high selectivity provided in the aza-Henry reaction not only for aromatic N-Boc imine substrates but also for aliphatic imines for which enantioselective H-bonding catalysis has not previously been demonstrated.

  已经开发出一类新的有机催化剂，它结合了亚磺酰基作为脲或硫脲取代基。亚磺酰基同时用于酸化尿素并在氢键催化反应中提供不对称诱导。这种新催化剂结构的实用性通过 aza-Henry 反应提供的高选择性得到证明，不仅对芳香族 N-Boc 亚胺底物，而且对脂肪族亚胺（之前尚未证明对映选择性氢键催化）。
• Asymmetric Aza-Henry Reaction Under Phase Transfer Catalysis: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Enrique Gomez-Bengoa、Anthony Linden、Rosa López、Idoia Múgica-Mendiola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ja800253z

  日期：2008.6.1

  value of the methodology described is demonstrated by providing (a) a direct route for the asymmetric synthesis of differently substituted 1,2-diamines and (b) a new asymmetric synthesis of gamma-amino alpha,beta-unsaturated esters through a catalytic, highly enantioselective formal addition of functionalized alkenyl groups to azomethines. Finally, a preferred TS that nicely fits the observed enantioselectivity

  提出了在相转移条件下有效的催化不对称氮杂-亨利反应。该方法基于各硝基烷烃与α-酰氨基砜在甲苯作为溶剂中并在辛可酮衍生的铵催化剂存在下通过CsOH x H 2 O碱进行的反应。这种直接的 aza-Henry 反应表现出有趣的特征，它对不可烯醇化和烯醇化醛衍生的偶氮甲碱均有效，并且对硝基甲烷以外的硝基烷烃的耐受性可用于生产 β-硝基胺。通过提供 (a) 不同取代的 1,2-二胺不对称合成的直接途径和 (b) γ-氨基 α, β-不饱和酯的新不对称合成通过催化作用证明了所描述方法的合成价值, 高度对映选择性的功能化烯基与偶氮甲碱的正式加成。最后，已经确定了很好地符合观察到的对映选择性的首选 TS。最值得注意的是，预测了催化剂-硝基化合物-亚胺络合物的不寻常氢键模式，其中催化剂 OH 基团与硝基化合物的 NO2 基团相互作用。
• Enantioselective aza-Henry reaction of t-Boc protected imines and nitroalkanes with bifunctional squaramide organocatalysts
  作者：Dilşad Susam、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1039/c6nj04078k

  日期：——

  An organocatalytic asymmetric aza-Henry reaction of t-Boc protected imines with nitroalkanes has been established by chiral acid–base type bifunctional Cinchona alkaloid/squaramide organocatalysts. The cooperation of a quinine motif as a base and sterically encumbered squaramide (H-bond donor) enabled mostly complete conversion of a range of reactants into the corresponding aza-Henry products at room

  t - Boc保护的亚胺与硝基烷烃的有机催化不对称aza-Henry反应是通过手性酸碱型双功能金鸡纳生物碱/方酰胺有机催化剂建立的。奎宁基序作为碱和空间受限的方酰胺（氢键供体）的配合，可以在室温下以良好的选择性将一系列反应物完全转化为相应的aza-Henry产品（选择性高达91％ee，10 mol）催化剂负载百分比）。
• Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reactions with a Yb/K Heterobimetallic Catalyst
  作者：Tatsuya Nitabaru、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.3390/molecules15031280

  日期：——

  A catalytic asymmetric nitro-Mannich (aza-Henry) reaction with rare earth metal/alkali metal heterobimetallic catalysts is described. A Yb/K heterobimetallic catalyst assembled by an amide-based ligand promoted the asymmetric nitro-Mannich reaction to afford enantioenriched anti-b-nitroamines in up to 86% ee. Facile reduction of the nitro functionality allowed for efficient access to optically active

  描述了与稀土金属/碱金属异双金属催化剂的催化不对称硝基-曼尼希 (氮杂-亨利) 反应。由基于酰胺的配体组装的 Yb/K 杂双金属催化剂促进了不对称硝基-曼尼希反应，以提供高达 86% ee 的对映体富集的抗 b-硝基胺。硝基官能团的轻松还原允许有效获取光学活性 1,2-二胺。
• Catalytic Enantioselective Aza-Henry Reaction with Broad Substrate Scope
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Antonio Laso、Rosa López

  DOI：10.1021/ja056594t

  日期：2005.12.1

  ammonium chlorides to provide the corresponding aza-Henry adducts in good yields and very high selectivities. It represents the first general enantioselective aza-Henry method for azomethines derived from enolizable aldehydes, giving rise to enantiomeric excesses above 94%. In addition, the reactions with nitroethane afforded high diastereo- and enantioselectivities (syn:anti up to 95:5; up to 98% ee for syn)

  在 120 mol% 的 CsOH.H2O 和 12 mol% 的奎宁和辛可尼丁衍生的季铵氯化物存在下，由容易获得的前体原位生成的偶氮甲碱与硝基甲烷反应，以良好的产率和非常高的产量提供相应的氮杂-亨利加合物选择性。它代表了第一个通用的对映选择性 aza-Henry 方法，用于衍生自可烯醇化醛的偶氮甲碱，导致对映体过量超过 94%。此外，与硝基乙烷的反应提供了高的非对映选择性和对映选择性（syn:anti 高达 95:5；syn 的 ee 高达 98%）。