2-(3,5-dimethylbenzylidene)malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,5-dimethylbenzylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-[(3,5-Dimethylphenyl)methylidene]propanedinitrile
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂
• mdl: MFCD03941835
• 分子量: 182.225
• InChiKey: LBGHRGNRXWTCNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-dimethylbenzylidene)malononitrile 在 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 ethyl 4,4-dicyano-3-(3,5-dimethylphenyl)-8-oxospiro[4.5]deca-2,6,9-triene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  卤代酚的脱芳构化/螺环化能够锻造连续的季碳环己二酮

  摘要：

  在温和的反应条件下，简单的卤代酚与α,β-不饱和烯烃成功实现了脱芳构化/螺环化过程。这种转化解决了 SE Ar工艺引起的苯酚支架（6π-电子）脱芳构化转化中的化学选择性问题，从而能够以高产率构建含有连续四元全碳中心的通用环己二烯酮框架。进一步的研究为该过程提供了有价值的见解，揭示了脱溴/螺环化是通过 S RN 1 途径发生的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03035
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲醛 、 丙二腈 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以79 %的产率得到2-(3,5-dimethylbenzylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  铁催化光氧化还原醇 α-C–H 烷基化和串联分子内环化：轻松获得多取代的 2,3-二氢呋喃和 γ-丁内酯

  摘要：

  多取代呋喃由于其独特的化学构型和固有性质，在合成化学和药理学领域占据着举足轻重的地位。我们在此介绍了一种醇的串联双官能化方案，通过光催化和铁催化的组合在温和的条件下有效合成多取代的2,3-二氢呋喃和γ-丁内酯。光氧化还原醇α-C(sp 3 )–H活化和Pinner型分子内环化是两个关键过程。该方法具有显着的方便性、经济效益和环境友好性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01719

文献信息

• Amino functionalized Zn/Cd-metal–organic frameworks for selective CO₂ adsorption and Knoevenagel condensation reactions
  作者：Zhi-Wei Zhai、Shuang-Hua Yang、Ya-Ru Lv、Chen-Xia Du、Lin-Ke Li、Shuang-Quan Zang

  DOI：10.1039/c9dt00391f

  日期：——

  Two amino functionalized Metal–Organic Frameworks (MOFs), [Zn(Py2TTz)(2-NH2-BDC)]·(DMF)}n (1) and [Cd(Py2TTz)(2-NH2-BDC)]·(DMF)·0.5(H2O)}n (2) (where Py2TTz = 2,5-bis(4-pyridyl)thiazolo[5,4-d]thiazole, 2-NH2-BDC = 2-amino-1,4-benzenedicarboxylate, and DMF = N,N-dimethylformamide), were synthesized and characterized using the primary ligand 2-amino-1,4-benzenedicarboxylic acid (2-NH2-H2BDC) and the

  两个氨基官能化的金属有机骨架（MOF），[Zn（Py 2 TTz）（2-NH 2 -BDC）]·（DMF）} n（1）和[Cd（Py 2 TTz）（2-NH 2 -BDC）]·（DMF）·0.5（H 2 O）} n（2）（其中Py 2 TTz = 2,5-双（4-吡啶基）噻唑并[5,4- d ]噻唑，2-NH 2 -BDC = 2-氨基-1,4-苯二甲酸，和DMF = ñ，ñ二甲基甲酰胺），合成和使用所述第一配体2-氨基-1,4-苯二羧酸，其特征在于（2-NH 2 -H 2BDC）和辅助配体2,5-双（4-吡啶基）噻唑并[5,4- d ]噻唑（Py 2 TTz）。它们具有由典型的双核金属节点，2-NH 2 -BDC二维层和Py 2 TTz双支柱组成的类似的2倍互穿的三维双支柱层框架结构。值得注意的是，噻唑氮原子和–NH 2侧基存在于两个骨架的通道中。考虑到它们良好的化学稳定性，高的热稳
• Tris(hydroxymethyl)aminomethane as an efficient organobase catalyst for the synthesis of β-phosphonomalonates
  作者：Reddi Mohan Naidu Kalla、Il Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.035

  日期：2017.2

  Tris(hydroxymethyl)aminomethane (THAM) is a highly efficient and recyclable organobase catalyst for the nucleophilic phosphonylation of benzylidene malononitrile under solvent-free conditions. This new catalytic methodology is applicable without a solvent, eco-friendly, economically viable, avoids conventional isolation procedures, and has a facile work-up procedure and wide scope. THAM is an inexpensive

  三（羟甲基）氨基甲烷（THAM）是高效和可回收的有机碱催化剂，可在无溶剂条件下进行亚苄基丙二腈的亲核膦酰化反应。这种新的催化方法学适用于无溶剂，生态友好，经济可行，避免常规分离程序，后处理程序简便，适用范围广的情况。THAM是一种廉价的，可商购的，无毒且可生物降解的新型有机催化剂。此外，它最多可以重复使用五个循环而不会降低催化活性，并且不需要色谱分离即可获得所需的产物。
• Introduction of Functionalized Mesopores to Metal–Organic Frameworks via Metal–Ligand–Fragment Coassembly
  作者：Jinhee Park、Zhiyong U. Wang、Lin-Bing Sun、Ying-Pin Chen、Hong-Cai Zhou

  DOI：10.1021/ja3085884

  日期：2012.12.12

  Introduction of functionalized mesopores into microporous metal-organic frameworks (MOFs) can endow them with suitable properties for applications in gas storage, separation, catalysis, and drug delivery. However, common methods for functionalization (including pre- and post-synthetic modifications) of the internal surface of a MOF reduce the pore size of the MOF because the additional functional groups fill up the pores. We present a metal-ligand-fragment coassembly strategy for the introduction of (meso)pores functionalized with various substituent groups on the ligand fragments. Astonishingly, this new functionalization strategy increases the pore volume of a MOF instead of reducing it. Since the ligand fragments are often readily available or easily prepared, the new procedure for synthesis of the modified MOFs becomes much easier and more applicable than existing approaches. Remarkably, mesopores can be generated conveniently and controllably by the coassembly of a ligand and its fragment containing the desired functional groups. The fragment/ligand ratio has been optimized to preserve the parent structure and to promote maximum mesopore introduction, which has led to a systematic evaluation of the effectiveness of a series of functional groups for the adsorption of guest molecules.
• Dearomatization/Spiroannulation of Halophenols Enables the Forging of Contiguous Quaternary Carbon Cyclohexadienones
  作者：Sichan Dong、Changzhen Fu、Yicong Ge、Jingjing Liu、Han Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03035

  日期：2023.11.3

  A dearomatization/spiroannulation process has been successfully achieved between simple halophenols and α,β-unsaturated olefins under mild reaction conditions. This transformation addresses the chemoselectivity issue in the dearomatizative transformation of phenol scaffolds (6π-electron) caused by the SEAr process, enabling the construction of versatile cyclohexadienone frameworks containing contiguous

  在温和的反应条件下，简单的卤代酚与α,β-不饱和烯烃成功实现了脱芳构化/螺环化过程。这种转化解决了 SE Ar工艺引起的苯酚支架（6π-电子）脱芳构化转化中的化学选择性问题，从而能够以高产率构建含有连续四元全碳中心的通用环己二烯酮框架。进一步的研究为该过程提供了有价值的见解，揭示了脱溴/螺环化是通过 S RN 1 途径发生的。
• 10.1021/acs.orglett.4c01719
  作者：Chen, Jiajin、Gan, Ziyu、Zhang, Yongqiang、Chen, Ziyang、Liu, Shuyang、Cui, Rongqi、Xue, Zhiyan、Sun, Haoxiang、Shi, Lei、Jiang, Wen-Feng、Jin, Yunhe

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01719

  日期：——

  science due to their distinctive chemical configurations and inherent properties. We herein introduce a tandem difunctionalization protocol of alcohols for the efficient synthesis of multisubstituted 2,3-dihydrofurans and γ-butyrolactones through the combination of photocatalysis and iron catalysis under mild conditions. Photoredox alcohol α-C(sp3)–H activation and Pinner-type intramolecular cyclization

  多取代呋喃由于其独特的化学构型和固有性质，在合成化学和药理学领域占据着举足轻重的地位。我们在此介绍了一种醇的串联双官能化方案，通过光催化和铁催化的组合在温和的条件下有效合成多取代的2,3-二氢呋喃和γ-丁内酯。光氧化还原醇α-C(sp 3 )–H活化和Pinner型分子内环化是两个关键过程。该方法具有显着的方便性、经济效益和环境友好性。