3-(1-nitroethylidene)oxetane | 1679347-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环丁烷
• 英文名称: 3-(1-nitroethylidene)oxetane
• 英文别名: 3-(1-Nitroethylidene)oxetane
• CAS: 1679347-36-4
• 化学式: C₅H₇NO₃
• 分子量: 129.115
• InChiKey: VJPPYCQTDYVJKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-nitroethylidene)oxetane 在 Pd(OH)2/C, 20% 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 130.0h， 生成 (9H-fluoren-9-yl)methyl (R)-(1-(3-(4-bromobenzamido)oxetan-3-yl)ethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  开发用于肽合成的氧杂环丁烷修饰的结构单元。

  摘要：

  报道了在溶液和固相肽合成（SPPS）中氧杂环丁烷修饰的二肽结构单元的合成和使用。以立体化学控制的方式制备在N端含有非甘氨酸残基的结构单元是具有挑战性的。在此，通过合成包含连续丙氨酸残基的二肽，证明了通向此类结构单元的实际4步路线。这些新衍生物在包含18个氨基酸的富含丙氨酸的肽序列的骨架的特定位点上的掺入通过固相肽合成。另外，通过改变合成路线（对于Cys和Met）和改变保护基的策略（对于His，Ser和Thr），报道了使所有20个蛋白原氨基酸都可以掺入这种二肽构件的新方法。 ）。

  DOI：

  10.1039/d0ob01208d
• 作为产物：
  描述：

  3-(1-nitroethyl)oxetan-3-ol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 反应 5.0h， 以576 mg的产率得到3-(1-nitroethylidene)oxetane
  参考文献：
  名称：

  硫代酸催化对映选择性加成至三取代硝基烯烃

  摘要：

  报道了将三取代的硝基烯烃催化对映体选择性加成和硝化质子化以产生具有四取代的碳的高度对映体富集的产物的第一个实例。硫代酸以极高的收率和高的对映选择性加入到活化和未活化的硝基烯烃中。1,2-硝基硫代乙酸酯产品可以很容易地分两步转化为生物医学上相关的1,2-氨基磺酸，而不会损失对映体纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.201406971

文献信息

• Organocatalytic Strategy for the Enantioselective Cycloaddition to Trisubstituted Nitroolefins to Create Spirocyclohexene-Oxetane Scaffolds
  作者：Alicia Monleón、Florian Glaus、Stefania Vergura、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201510731

  日期：2016.2.12

  excellent selectivities. This strategy also enabled access to chiral spirocyclohexene‐cyclobutanes and ‐azetidines. Additionally, the obtained scaffolds can undergo diverse transformations leading to complex structures with up to four stereocenters, and we demonstrate that the nitro group, under nucleophilic conditions, can be applied for ring‐opening of the oxetane.

  报道了对α，β，β-三取代硝基烯烃的第一个催化对映选择性环加成反应。为此，将硝基烯烃氧杂环丁烷与三烯胺催化促进的2,4-二烯醛反应。这种方法学为合成具有两个相邻的四取代碳原子的高官能度手性螺环己烯-氧杂环丁烷提供了一种简便有效的策略，该方法具有高收率和出色的选择性。该策略还使得能够获得手性螺环己烯-环丁烷和氮杂环丁烷。此外，获得的支架可以经历多种转化，从而形成具有多达四个立体中心的复杂结构，并且我们证明了在亲核条件下，硝基可以用于氧杂环丁烷的开环。
• Directing the Activation of Donor-Acceptor Cyclopropanes Towards Stereoselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions by Brønsted Base Catalysis
  作者：Jakob Blom、Andreu Vidal-Albalat、Julie Jørgensen、Casper L. Barløse、Kamilla S. Jessen、Marc V. Iversen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201706150

  日期：2017.9.18

  first stereoselective organocatalyzed [3+2] cycloaddition reaction of donor-acceptor cyclopropanes is presented. By using an optically active bifunctional Brønsted base catalyst, racemic di-cyano cyclopropylketones can be activated to undergo a stereoselective 1,3-dipolar reaction with mono- and polysubstituted nitroolefins. The reaction affords functionalized cyclopentanes with three contiguous stereocenters

  极性末端：介绍了供体-受体环丙烷的第一个立体选择性有机催化的[3 + 2]环加成反应。通过使用旋光性双官能布朗斯台德碱催化剂，外消旋二氰基环丙基酮可以被活化，从而与单或多取代的硝基烯烃发生立体选择性的1,3-偶极反应。该反应以高产率和立体选择性提供具有三个连续的立体中心的官能化的环戊烷。
• Catalytic Enantioselective Addition of Pyrazol-5-ones to Trisubstituted Nitroalkenes with an <i>N</i> -Sulfinylurea Organocatalyst
  作者：James P. Phelan、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1002/adsc.201600110

  日期：2016.6.2

  The first example of enantioselective nitronate protonation following Michael addition of a carbon nucleophile to an α,β,β‐trisubstituted nitroalkene is reported. An N‐sulfinylurea catalyst was employed to catalyze the addition of a variety of 3‐substituted pyrazol‐5‐one nucleophiles to trisubstituted nitroalkenes incorporating an oxetane or azetidine ring at the β‐position. The nitroalkane‐pyrazolone

  据报道，在迈克尔·加成碳亲核试剂到α，β，β-三取代的硝基烯烃后，对映选择性硝酸盐质子化的第一个例子。一个Ñ -sulfinylurea催化剂用于催化添加各种3-取代吡唑-5-酮的亲核试剂取代至三取代的硝基烯烃结合在β位的氧杂环丁烷或氮杂环丁烷环的。获得的硝基烷-吡唑啉酮加合物具有良好的收率和对映选择性。此外，可以将迈克尔加成产物还原成相应的对映体富集的胺，而对映体纯度的损失最小。
• Synthesis of Oxetane- and Azetidine-Containing Spirocycles Related to the 2,5-Diketopiperazine Framework
  作者：Michael Shipman、Jonathan Beadle、Nicola Powell、Piotr Raubo、Guy Clarkson

  DOI：10.1055/s-0035-1560593

  日期：——

  A simple two-step sequence is used to efficiently make novel spirocyclic analogues of the diketopiperazine nucleus. Conjugate addition of chiral -amino esters to nitroalkenes, generated from oxetan-3-one or N-Boc-azetidin-3-one, followed by nitro group reduction provides, after spontaneous cyclization, the spirocycles in good overall yields. These rigid scaffolds can be functionalized by selective N-alkylations as well as by carbonyl reduction to the corresponding piperazines.
• Development of oxetane modified building blocks for peptide synthesis
  作者：Stefan Roesner、Jonathan D. Beadle、Leo K. B. Tam、Ina Wilkening、Guy J. Clarkson、Piotr Raubo、Michael Shipman

  DOI：10.1039/d0ob01208d

  日期：——

  The synthesis and use of oxetane modified dipeptide building blocks in solution and solid-phase peptide synthesis (SPPS) is reported. The preparation of building blocks containing non-glycine residues at the N-terminus in a stereochemically controlled manner is challenging. Here, a practical 4-step route to such building blocks is demonstrated, through the synthesis of dipeptides containing contiguous

  报道了在溶液和固相肽合成（SPPS）中氧杂环丁烷修饰的二肽结构单元的合成和使用。以立体化学控制的方式制备在N端含有非甘氨酸残基的结构单元是具有挑战性的。在此，通过合成包含连续丙氨酸残基的二肽，证明了通向此类结构单元的实际4步路线。这些新衍生物在包含18个氨基酸的富含丙氨酸的肽序列的骨架的特定位点上的掺入通过固相肽合成。另外，通过改变合成路线（对于Cys和Met）和改变保护基的策略（对于His，Ser和Thr），报道了使所有20个蛋白原氨基酸都可以掺入这种二肽构件的新方法。 ）。