Ta(^tBu-imido)Cl₃(py)₂ | 157464-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Ta(^tBu-imido)Cl₃(py)₂
• 英文别名: Ta(N^tBu)Cl₃(py)₂；TaNC(CH3)₃Cl₃(Py)₂；TaCl₃(N^tBu)(py)₂；tert-butylimidotriclorobis(pyridine)tantalum(V)；Ta(chloride)3(pyridine)2(N(t-Bu))；[TaCl3(N(tert-butyl))(pyridine)2]；Ta(tert-butylimido)Cl3(pyridine)；[TaCl3(N(tert-butyl))(py)2]；(Ta(NBut)Cl3(py)2)；(tert-butylimido)trichlorodipyridinetantalum；TaCl3(pyridine)2(tert-butylimido)；[TaCl3(N-t-Bu)(pyridine)2]；TaCl3(py)2(N(t-Bu))；tBuN=TaCl3*2Py；Tri(chloro)DI(pyridyl)(tertbutylimido)tantalum；tert-butylimino(trichloro)tantalum;pyridine
• CAS: 157464-07-8
• 化学式: C₁₄H₁₉Cl₃N₃Ta
• 分子量: 516.632
• InChiKey: FMQWBQHQXABGJQ-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.75
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  38.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ta(^tBu-imido)Cl₃(py)₂ 反应 12.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种双核铌和钽亚胺配合物的有效途径

  摘要：

  在真空下对三氯配合物[MCl 3（NR）py 2 ]（R = t Bu，Xyl; M = Nb，Ta）（Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 3）进行热处理，得到双核亚氨基[的MC1 2（μ-Cl）的（NR）吡啶] 2（R =吨卜，的Xyl; M = Nb的1，3 ;钽2，4）与吡啶的损失。配合物1 - 4可以很容易地转化为单核起始原料[的MC1 3（NR）PY 2 ]（R =吨Bu，Xyl; 与吡啶反应后，M ＝ Nb，Ta）。化合物1和2与一系列烷基化试剂的反应使单核过烷基化的亚氨基络合物[MR 3（N t Bu）]（R = Me，CH 2 Ph，CH 2 CMe 3，CH 2 CMePh，CH 2 SiMe 3），具有双核铌（IV）衍生物[（N的形成烯丙基氯化镁结果的类似处理吨卜）（η 3 -C 3 H ^ 5）M（μ-C 3 H ^ 5）（μ-Cl）的2 M（ñ吨Bu）py 2

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01652
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钽 、 叔丁胺 在 pyridine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到Ta(^tBu-imido)Cl₃(py)₂
  参考文献：
  名称：

  Sundermeyer, Joerg; Putterlik, Juergen; Foth, Margarete, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 7, p. 1201 - 1212

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New Group 4 Organometallic and Imido Compounds of Diamide-Diamine and Related Dianionic O₂N₂-Donor Ligands
  作者：Michael E. G. Skinner、Thierry Toupance、David A. Cowhig、Ben R. Tyrrell、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0506365

  日期：2005.11.1

  (1 or 2 equiv) with Ti(NMe2)4 gave Ti(O2NN‘)2, which reacted with TiCl4(THF)2 to form TiCl2(O2NN‘). Reaction of H2O2NN‘ with Zr(CH2SiMe3)2Cl2(Et2O)2, Zr(NMe2)4, or Zr(CH2SiMe3)4 gave ZrX2(O2NN‘) (X = Cl, NMe2, or CH2SiMe3 (27)). Reaction of 27 with BArF3 in the presence of THF formed [Zr(CH2SiMe3)(THF)(O2NN‘)]+, but in the absence of a Lewis base the μ-alkoxide-bridged dimer [Zr2(CH2SiMe3)2(O2NN‘)2]2+

  报道了由四齿二酰胺-二胺配体N 2 NN'支撑的新的第4组化合物（N 2 NN'=（2-C 5 H 4 N）CH 2 N（CH 2 CH 2 NSiMe 3）2）以及一些比较用新的双（醇盐）-二胺配体O 2 NN'（O 2 NN'=（2-C 5 H 4 N）CH 2 N（CH 2 CMe 2 O）2）进行研究。先前描述的ZrCl 2（N 2 NN'）（1）与2当量的MeLi或PhCH 2 MgCl生成ZrR 2（N 2 NN'）（R = Me（2）或CH 2 Ph（3））。的反应1与1个当量为RCH 2的MgCl，得到单烷基类似物的ZrCl（R）（N 2 NN'）（R = CH 2 Ph（上6）或CH 2森达3（7））。Zr（CH 2 R）4（R = SiMe 3或CMe 3）与H 2 N 2 NN'在C 6 D 6中的反应得到相应的Zr（CH 2 R）2（N 2 NN'），但它们在数小时
• Volatile Imido−Hydrazido Compounds of the Refractory Metals Niobium, Tantalum, Molybdenum, and Tungsten
  作者：Daniel Gaess、Klaus Harms、Michael Pokoj、Wolfgang Stolz、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1021/ic062435e

  日期：2007.8.1

  Volatile 1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)hydrazido(1-) complexes of niobium, tantalum, molybdenum, and tungsten have been synthesized and fully characterized for use as precursors in their chemical vapor deposition to metal nitrides. Different reaction patterns were observed in the hydrazinolysis of imido complexes of those four metals with (trimethylsilyl)dimethylhydrazine HN(SiMe3)NMe2 (H-TDMH). [Ta(NtBu)Cl3Py2]

  铌，钽，钼和钨的挥发性1,1-二甲基-2-（三甲基甲硅烷基）肼基（1-）配合物已经合成，并经过充分表征，可用作化学气相沉积到金属氮化物中的前体。在这四种金属的亚胺配合物与（三甲基甲硅烷基）二甲基肼HN（SiMe3）NMe2（H-TDMH）的肼基络合肼解反应中观察到不同的反应模式。[Ta（NtBu）Cl3Py2]得到的[Ta（TDMH）2Cl3]（1）失去了亚胺基官能团，[M（NtBu）2Cl2Py2]得到了[M（NtBu）2（TDMH）Cl]（M = W， 8a; Mo，8b）。两种金属亚氨基络合物与酰肼镁的反应均生成[M（NtBu）（TDMH）2X]（M = Ta，X = Cl，2a; X = Br，3a; M = Nb，X = Cl，2b; X = Br，3b）和[M（NtBu）2（TDMH）X]（M = W，X = Cl，8a; X = Br，9a; M = Mo，X = Cl，8b;
• Synthesis and characterization of group 5 imido complexes supported by the 2,6-dichloroaryl β-diketiminato ligand
  作者：Michael Nechayev、Benjamin M. Kriegel、Thomas L. Gianetti、Robert G. Bergman、John Arnold

  DOI：10.1016/j.ica.2014.07.006

  日期：2014.10

  Abstract The synthesis of niobium and tantalum imido complexes supported by the bis-N,N-(2,6-dichlorophenyl)-β-diketiminate ligand (BDI Cl ) is reported. Metal chloride complexes (BDI Cl )M(N t Bu)Cl 2 py ( 1 : Nb, 2 : Ta) were obtained in good yield following the treatment of M(N t Bu)Cl 3 py 2 with Li(BDI Cl ). Complexes 1 – 2 were used as precursors for the formation of the dimethylated complexes

  摘要报道了双-N，N-（2,6-二氯苯基）-β-二酮基配体（BDI Cl）负载的铌和钽亚胺配合物的合成。在用Li（BDI Cl）处理M（N t Bu）Cl 3 py 2之后，以高收率获得了金属氯化物络合物（BDI Cl）M（N t Bu）Cl 2 py（1：Nb，2：Ta）。 。配合物1-2被用作形成二甲基化配合物（BDI Cl）M（N t Bu）Me 2（3：M = Nb，4：M = Ta）的前体。通过X射线晶体学和可变温度NMR光谱对新型配合物1-4进行了表征。此外，制备了钽二烷基亚氨基配合物（BDI Cl）Ta（N t Bu）Bn 2（5）和（BDI Cl）Ta（N t Bu）（CH 2 SiMe 3）2（6）并进行了NMR表征光谱学。
• Experimental and Computational Evaluation of Tantalocene Hydrides for C–H Activation of Arenes
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00308

  日期：2021.8.9

  aromatic C–H activation, but that formation of a π-complex with Cp2TaH directs preferential aromatic C–H activation. Analogous complexes containing the less labile permethylated ligand Cp* (Cp* = η5-C5Me5) were also evaluated for their ability to catalyze H/D exchange with benzene-d6, but these complexes are less active than Cp2TaH3. DFT calculations indicate that the methyl groups of Cp* disfavor π-coordination

  半个世纪前，据报道，钽茂氢化物（尤其是 Cp 2 TaH 3，其中 Cp = η 5 -C 5 H 5）可催化与芳烃的 H/D 交换。然而，对开创性报告的跟进很少，关于这种化学的许多问题仍未得到解答。为了更好地评估钽氢化物在涉及 C-H 活化过程中的潜力，我们对这些配合物进行了一系列实验和计算研究。密度泛函理论 (DFT) 计算支持芳烃 C-H 活化机制，包括瞬态 Ta III处的氧化加成，而不是 Ta V处的 σ 键复分解机制. 对Cp 2 TaH 3与苯-d 6反应的热和光化学条件进行了比较，发现H/D 交换在热条件下较快。在与甲苯的反应中，Cp 2 TaH 3 会激活芳香族 C (sp 2 ) -H 键，但不会激活苄键。DFT 计算表明，在 Ta III上的苄基 C-H 活化具有类似于芳香族 C-H 活化的势垒，但与 Cp 2 TaH形成 π 络合物会引导优先芳香族 C-H 活化。含有不稳定的全甲基化配体
• Neutral and Cationic Alkyl Tantalum Imido Complexes:  Synthesis and Migratory Insertion Reactions
  作者：Laura L. Anderson、Joseph A. R. Schmidt、John Arnold、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om060081t

  日期：2006.7.1

  tantalum imido complex [Bn(2)Ta=NCMe(3)][B(C(6)F(5))(4)] (3). This salt forms insoluble aggregates unless trapped by THF coordination or an insertion reaction with an alkyne or an alkene. Cation 3 undergoes migratory insertion reactions with diphenylacetylene, phenylacetylene, norbornene, and cis-cyclooctene to give the corresponding alkenyl or modified alkyl imido complexes. The characterization of these

  描述了二苄基阳离子钽酰亚胺配合物的合成和反应性。三烷基钽酰亚胺化合物 Bn(3)Ta=NCMe(3) (1) 和 Np(3)Ta=NCMe(3) (2) 作为起始材料合成为二烷基阳离子钽酰亚胺配合物的研究。化合物 1 与二异丙基碳二亚胺和 2,6-二甲基苯基异氰化物发生插入反应，分别得到 (双脒) 亚胺配合物 5 和 (双亚胺-酰基) 亚胺配合物 6。用 B(C(6)F(5))(3) 处理化合物 1 得到两性离子钽络合物 [Bn(2)Ta=NCMe(3)][BnB(C(6)F(5))(3) )] (7) 由苄基三芳基硼酸阴离子的 eta(6)-配位稳定。芳基阴离子的配位可以被三当量的吡啶取代，得到路易斯碱配合物 8。用 [Ph(3)C][B(C(6)F(5))(4)] 处理化合物 1 得到阳离子钽酰亚胺络合物 [Bn(2)Ta=NCMe(3)][B(C) (6)F(5))(4)] (3)。这种盐会形成不溶性聚集体，除非被