benzyl 2-(hex-1-ynyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(hex-1-ynyl)benzoate
• 英文别名: benzyl ortho-hexynylbenzoate；benzyl 2-hex-1-yn-1-ylbenzoate；Benzyl 2-hex-1-ynylbenzoate
• 化学式: C₂₀H₂₀O₂
• 分子量: 292.378
• InChiKey: MGWCXAKQFMMBKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(hex-1-ynyl)benzoate 在 nPentylNCAuCl 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到4-benzyl-3-butyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  均相金/钯催化体系的研究

  摘要：

  制备了两种包含芳基碘化物和烯丙酸酯的底物，并研究了金诱导的环异构化为乙烯基金（I）物种及其原形缺陷以及分子内钯催化的交叉偶联反应。转换为催化量的金和钯以及化学计量的银确实提供了环异构化/分子内交叉偶联的产物。对照实验表明，在这些反应中，银不能替代金或钯，但是在不同氧化态下使用不同的钯催化剂，也只能以稍微降低的收率提供环异构化/分子内交叉偶联产物。通过ICP分析，显示钯仅包含亚ppm级的金。这表明必须认真解释使用此类系统获得的结果。然后是一系列的烯丙基和苄基在金和钯催化的反应中研究了邻炔基苯甲酸酯。对于苯甲醇和肉桂醇的酯，不需要钯助催化剂进行转化。为了彻底排除金/钯共催化作用，通过ICP分析彻底检查了所有试剂中的痕量钯。对金络合物，抗衡离子和溶剂的优化表明，二恶烷中的金（I）异腈预催化剂和三氟甲磺酸银作为活化剂适合转化许多具有芳基，烷基甚至环丙基取代基的底物。交叉实验证明了分子间的烯丙基转移。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000044
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-已炔)苯甲酸甲酯 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 水 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 benzyl 2-(hex-1-ynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  均相金/钯催化体系的研究

  摘要：

  制备了两种包含芳基碘化物和烯丙酸酯的底物，并研究了金诱导的环异构化为乙烯基金（I）物种及其原形缺陷以及分子内钯催化的交叉偶联反应。转换为催化量的金和钯以及化学计量的银确实提供了环异构化/分子内交叉偶联的产物。对照实验表明，在这些反应中，银不能替代金或钯，但是在不同氧化态下使用不同的钯催化剂，也只能以稍微降低的收率提供环异构化/分子内交叉偶联产物。通过ICP分析，显示钯仅包含亚ppm级的金。这表明必须认真解释使用此类系统获得的结果。然后是一系列的烯丙基和苄基在金和钯催化的反应中研究了邻炔基苯甲酸酯。对于苯甲醇和肉桂醇的酯，不需要钯助催化剂进行转化。为了彻底排除金/钯共催化作用，通过ICP分析彻底检查了所有试剂中的痕量钯。对金络合物，抗衡离子和溶剂的优化表明，二恶烷中的金（I）异腈预催化剂和三氟甲磺酸银作为活化剂适合转化许多具有芳基，烷基甚至环丙基取代基的底物。交叉实验证明了分子间的烯丙基转移。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000044

文献信息

• Mechanistic Insights into the Gold(I)-Catalyzed Activation of Glycosyl <i>ortho</i>-Alkynylbenzoates for Glycosidation
  作者：Yu Tang、Jiakun Li、Yugen Zhu、Yao Li、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja4064316

  日期：2013.12.11

  isochromen-4-yl gold(I) complex onto a sugar oxocarbenium (or dioxolenium) and an elimination of LAu(+) from the vinyl gold(I) complex. The inhibitory effect of the exogenous isochromen-4-yl gold(I) complex when in stoichiometric amount on the anomerization has guided us to disclose an isochromen-4-yl gem-gold(I) complex, which is inactive in catalysis but in equilibrium with the monogold(I) complex and the

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 Lau（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。
• Gold-catalyzed alkylation of silyl enol ethers with <i>ortho</i>-alkynylbenzoic acid esters
  作者：Haruo Aikawa、Tetsuro Kaneko、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.3762/bjoc.7.76

  日期：——

  Unprecedented alkylation of silyl enol ethers has been developed by the use of ortho-alkynylbenzoic acid alkyl esters as alkylating agents in the presence of a gold catalyst. The reaction probably proceeds through the gold-induced in situ construction of leaving groups and subsequent nucleophilic attack on the silyl enol ethers. The generated leaving compound abstracts a proton to regenerate the silyl

  在金催化剂的存在下，通过使用邻炔基苯甲酸烷基酯作为烷基化剂，开发了前所未有的甲硅烷基烯醇醚烷基化。该反应可能通过金诱导的离去基团的原位构建和随后对甲硅烷基烯醇醚的亲核攻击进行。生成的离去化合物提取质子以再生甲硅烷基烯醇醚结构。
• Gold-Catalyzed Etherification and Friedel−Crafts Alkylation Using <i>ortho-</i>Alkynylbenzoic Acid Alkyl Ester as an Efficient Alkylating Agent
  作者：Naoki Asao、Haruo Aikawa、Sakie Tago、Kazuteru Umetsu

  DOI：10.1021/ol701861d

  日期：2007.10.1

  A gold-catalyzed alkylation of alcohols and aromatic compounds is described. The reaction of ortho-alkynylbenzoic acid alkyl esters with alcohols or aromatic compounds occurs in the presence of catalytic amounts of Ph3PAuCl and AgOTf under mild conditions to produce corresponding ethers or Friedel-Crafts alkylation products in good to high yields. The reaction likely proceeds through the gold-induced

  描述了金催化的醇和芳族化合物的烷基化。在温和的条件下，在催化量的Ph3PAuCl和AgOTf存在下，邻炔基苯甲酸烷基酯与醇或芳族化合物发生反应，从而以高至高收率生产相应的醚或Friedel-Crafts烷基化产物。该反应可能通过金诱导的离去基团的原位构建以及随后的醇或芳族化合物的亲核攻击而进行。
• Gold-catalyzed substitution reaction with ortho-alkynylbenzoic acid alkyl ester as an efficient alkylating agent
  作者：Haruo Aikawa、Sakie Tago、Kazuteru Umetsu、Naomichi Haginiwa、Naoki Asao

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.033

  日期：2009.2

  ortho-Alkynylbenzoic acid alkyl esters behave as alkylating agents in combination with gold catalysts. The reaction with alcohols occurs smoothly in the presence of catalytic amounts of Ph3PAuCl and AgOTf under mild conditions to produce the corresponding ether products in high yields. The protocol is also useful for Friedel–Crafts alkylation and N-alkylation of sulfonamides. The reaction likely proceeds

  邻烷基炔基苯甲酸烷基酯与金催化剂一起起烷基化剂的作用。在温和的条件下，在催化量的Ph 3 PAuCl和AgOTf的存在下，与醇的反应平稳进行，从而以高收率生产相应的醚产物。该协议还可用于磺酰胺的Friedel-Crafts烷基化和N-烷基化。该反应可能通过金诱导的离去基团的原位构建以及随后的亲核试剂（如醇，芳族化合物和磺酰胺）的亲核攻击而进行。
• On Homogeneous Gold/Palladium Catalytic Systems
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Christian Lothschütz、René Döpp、Martin Ackermann、Janosc De Buck Becker、Matthias Rudolph、Christian Scholz、Frank Rominger

  DOI：10.1002/adsc.201000044

  日期：2012.1

  these reactions, but a different palladium catalyst in a different oxidation state also afforded the cycloisomerisation/intramolecular cross‐coupling products in only slightly reduced yields. By ICP analysis the palladium was shown to contain gold only at the sub‐ppm level. This shows how carefully results obtained with such systems have to be interpreted. Then a series of allylic and benzylic o‐alkynylbenzoates

  制备了两种包含芳基碘化物和烯丙酸酯的底物，并研究了金诱导的环异构化为乙烯基金（I）物种及其原形缺陷以及分子内钯催化的交叉偶联反应。转换为催化量的金和钯以及化学计量的银确实提供了环异构化/分子内交叉偶联的产物。对照实验表明，在这些反应中，银不能替代金或钯，但是在不同氧化态下使用不同的钯催化剂，也只能以稍微降低的收率提供环异构化/分子内交叉偶联产物。通过ICP分析，显示钯仅包含亚ppm级的金。这表明必须认真解释使用此类系统获得的结果。然后是一系列的烯丙基和苄基在金和钯催化的反应中研究了邻炔基苯甲酸酯。对于苯甲醇和肉桂醇的酯，不需要钯助催化剂进行转化。为了彻底排除金/钯共催化作用，通过ICP分析彻底检查了所有试剂中的痕量钯。对金络合物，抗衡离子和溶剂的优化表明，二恶烷中的金（I）异腈预催化剂和三氟甲磺酸银作为活化剂适合转化许多具有芳基，烷基甚至环丙基取代基的底物。交叉实验证明了分子间的烯丙基转移。