1,2-bis(2-(methylthio)phenyl)ethyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,2-bis(2-(methylthio)phenyl)ethyne
• 英文别名: 1-Methylsulfanyl-2-[2-(2-methylsulfanylphenyl)ethynyl]benzene
• 化学式: C₁₆H₁₄S₂
• 分子量: 270.419
• InChiKey: BTZDMIATSZMFRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(2-(methylthio)phenyl)ethyne 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 苯并[B]苯并[4,5]噻吩并[2,3-D]噻吩
  参考文献：
  名称：

  通过炔烃的连续碘化/光环化合成[1] Benzothieno [3,2- b ] [1]苯并噻吩衍生物

  摘要：

  开发了一种新的[1]苯并噻吩并[3,2- b ] [1]苯并噻吩衍生物（BTBTs）的合成方法。本方法包括1，2-双（2-甲基硫代苯基）乙炔的碘环化和3-碘-（2-甲基硫代苯基）苯并[ b ]噻吩的光解。在室温下，在CH 2 Cl 2中用I 2 / PhI（OAc）2处理1,2-双（2-甲基硫代苯基）乙炔，在硫上进行选择性环化，得到3-碘-（2-甲基硫代苯基）苯并[ b ]噻吩，收率高。碘化苯并[ b]的辐照高压汞灯（> 290 nm）产生的]噻吩可提供高收率的BTBT。此外，本方法应用于双[1]苯并噻吩并[2,3- d ; 2'，3'- d ']苯并[1,2- b ; 4,5- b ']二噻吩的合成（BBTBDT ）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00213
• 作为产物：
  描述：

  2-碘茴香硫醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1,2-bis(2-(methylthio)phenyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  通过炔烃的连续碘化/光环化合成[1] Benzothieno [3,2- b ] [1]苯并噻吩衍生物

  摘要：

  开发了一种新的[1]苯并噻吩并[3,2- b ] [1]苯并噻吩衍生物（BTBTs）的合成方法。本方法包括1，2-双（2-甲基硫代苯基）乙炔的碘环化和3-碘-（2-甲基硫代苯基）苯并[ b ]噻吩的光解。在室温下，在CH 2 Cl 2中用I 2 / PhI（OAc）2处理1,2-双（2-甲基硫代苯基）乙炔，在硫上进行选择性环化，得到3-碘-（2-甲基硫代苯基）苯并[ b ]噻吩，收率高。碘化苯并[ b]的辐照高压汞灯（> 290 nm）产生的]噻吩可提供高收率的BTBT。此外，本方法应用于双[1]苯并噻吩并[2,3- d ; 2'，3'- d ']苯并[1,2- b ; 4,5- b ']二噻吩的合成（BBTBDT ）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00213

文献信息

• Cross-Metathesis of Terminal Alkynes
  作者：Rudy Lhermet、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201404166

  日期：2014.10.6

  Terminal acetylenes are amongst the most problematic substrates for alkyne metathesis because they tend to undergo rapid polymerization on contact with a metal alkylidyne. The molybdenum complex 3 endowed with triphenylsilanolate ligands, however, is capable of inducing surprisingly effective cross‐metathesis reactions of terminal alkyl acetylenes with propynyl(trimethyl)silane to give products of

  末端乙炔是炔烃复分解中最成问题的底物之一，因为它们在与金属亚烷基接触时趋于快速聚合。钼络合物3赋予triphenylsilanolate配体，但是，是能够诱导末端烷基乙炔的令人惊讶地有效的交叉复分解反应与丙炔基（三甲基）硅烷，得到R型的产品的1 CCSiMe。这种在甲炔基末端引入甲硅烷基取代基的非常规方法补充了传统的去质子化/硅烷化策略，并且非常适合作为具有碱敏功能的底物的炔烃保护基化学的正交方法。此外，结果表明，即使末端芳基乙炔也可以与内部炔烃伙伴交叉复分解。这些史无前例的转换与各种功能组兼容。还讨论了抑制乙炔形成的需求，这似乎是一种特别有效的催化剂毒物。
• One-Pot Domino Synthesis of Diarylalkynes/1,4-Diaryl-1,3-diynes by [9,9-Dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphino)xanthene] (Xantphos)-Copper(I) Iodide-Palladium(II) Acetate-Catalyzed Double Sonogashira-Type Reaction
  作者：Shaozhong Qiu、Caiyang Zhang、Rui Qiu、Guodong Yin、Jinkun Huang

  DOI：10.1002/adsc.201701128

  日期：2018.1.17

  5‐bis(diphenylphosphino)xanthene] (Xantphos)copper(I) iodide and simple ligand‐free palladium(II) acetate was found to be efficient for the domino synthesis of diarylalkynes by the reaction of aryl halides with trimethylsilylethynylene or bis(trimethylsilyl)acetylene in a single‐step procedure. The unsymmetrical diarylalkynes can be obtained through a one‐pot two‐step approach. The reactions of aryl bromides

  发现复合物[9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）x吨]（Xantphos）碘化铜（I）和简单的不含配体的乙酸钯（II）的低负荷组合对于多米诺骨牌有效一步法使卤代芳基与三甲基甲硅烷基乙炔或双（三甲基甲硅烷基）乙炔反应合成二芳基炔烃。不对称二芳基炔可以通过一锅两步法获得。芳基溴化物与1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁二炔的反应也以类似的方式提供了相应的1,4-二芳基-1,3-二炔。这种通往二芳基炔烃和1,4-二芳基-1,3-二炔烃的方法是对先前报道的合成方法的补充。
• “Canopy Catalysts” for Alkyne Metathesis: Molybdenum Alkylidyne Complexes with a Tripodal Ligand Framework
  作者：Julius Hillenbrand、Markus Leutzsch、Ektoras Yiannakas、Christopher P. Gordon、Christian Wille、Nils Nöthling、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c04742

  日期：2020.6.24

  certain stability toward water, which marks a big leap forward in metal alkylidyne chemistry in general. At the same time, they tolerate many donor sites, including basic nitrogen and numerous heterocycles. This aspect is substantiated by applications to polyfunctional (natural) products. A combined spectroscopic, crystallographic, and computational study provides insights into structure and electronic

  介绍了用于炔复分解反应的结构明确的钼烷基炔催化剂的新系列，其特点是三足三硅烷配体结构。1 型配合物结合了前几代基于硅烷醇盐的催化剂的优点和显着改善的官能团耐受性。它们易于大规模制备；配体合成的模块化允许微调空间和电子特性，从而优化催化剂的应用概况。这个机会体现在催化剂 1f 的开发中，它与最好的祖先一样具有反应性，但表现出无与伦比的范围。新催化剂在未保护的醇和各种其他质子基团存在的情况下工作良好。螯合效应甚至需要对水有一定的稳定性，这标志着金属烷炔化学的一大飞跃。同时，它们耐受许多供体位点，包括碱性氮和众多杂环。这方面通过对多功能（天然）产品的应用得到证实。结合光谱学、晶体学和计算研究提供了对 1 型配合物的结构和电子特性的深入了解。 特别有用的是基于密度泛函理论 (DFT) 的烷炔碳原子化学位移张量分析和 95Mo NMR 光谱；这种分析工具以前很少用于有机金属化学，但结果证明它是一种值
• Practical New Silyloxy-Based Alkyne Metathesis Catalysts with Optimized Activity and Selectivity Profiles
  作者：Johannes Heppekausen、Robert Stade、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja104800w

  日期：2010.8.18

  adaptation of the established synthesis routes leading to Schrock alkylidynes or can be generated in situ from the molybdenum nitride complex 11, which itself is readily accessible in large quantity from inexpensive sodium molybdate. Complexation of the active silanolate complexes 12 and 24 with 1,10-phenanthroline affords complexes 15 and 25, respectively, which are stable in air for extended periods

  发现三苯基硅烷醇化物配体赋予钼烷炔配合物优异的反应性和出色的官能团耐受性，可催化各种炔烃复分解反应。活性物质可以通过适应已建立的导致 Schrock 烷炔的合成路线以高产率获得，或者可以从氮化钼络合物 11 原位生成，其本身很容易从廉价的钼酸钠大量获得。活性硅烷醇化物复合物 12 和 24 与 1,10-菲咯啉的络合分别得到复合物 15 和 25，它们在空气中长时间保持稳定。虽然这些菲咯啉加合物本身对炔烃没有反应，但在接触 MnCl(2) 后，催化活性可以方便地恢复。所以，从业者可以选择不同的炔烃复分解（预）催化剂，这些催化剂易于处理但应用广泛且耐受性极强。许多具有代表性的分子间和分子内炔烃复分解反应，包括对大量生物活性和部分不稳定天然产物的应用，显示了这些新工具的显着范围。此外，发现向反应混合物中加入分子筛（5 A > 或 = 4 A >> 3 A）显着提高了化学产率，同时提高了反应速率。这种好处归因于
• Optimized Synthesis, Structural Investigations, Ligand Tuning and Synthetic Evaluation of Silyloxy-Based Alkyne Metathesis Catalysts
  作者：Johannes Heppekausen、Robert Stade、Azusa Kondoh、Günter Seidel、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201200621

  日期：2012.8.13

  groups have the advantage that they are more stable within the coordination sphere of a high‐valent molybdenum center than tert‐alkoxides, which commonly served as ancillary ligands in previous generations of alkyne metathesis catalysts. From a practical point of view it is important to note that complexes of the general type [(Ar3SiO)3MoX] (X = N, CR; R = aryl, alkyl, Ar = aryl) can be rendered air‐stable

  具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼的氮化物和亚烷基络合物是各种炔烃复分解反应的极好（预）催化剂，因为它们结合了高活性和对极性和/或敏感官能团的出色耐受性。结构和反应性数据表明，这种有希望的应用前景是由于高价钼中心的特征与所选Ar 3 SiO基团的电子和空间特征之间的良好匹配而产生的。这种相互作用确保了中心原子上路易斯酸度的均衡水平，这对于高活性至关重要。此外，笨重的硅烷醇化物虽然不利于有效的亚烷基单元的双分子分解，但不会阻碍底物的结合。另外，Ar 3SiO基的优势在于，它们在高价钼中心的配位范围内比叔醇盐更稳定，后者在上一代炔烃复分解催化剂中通常用作辅助配体。从实际的角度来看是要注意的一般类型[（AR的该配合物是重要的3的SiO）3 MoX]（X = N，CR; R =芳基，烷基中，Ar =芳基）可以呈现空气在1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶或其衍生物的帮助下稳定。尽管所得的加合物本身具有催