lithium pentafluorophenoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium pentafluorophenoxide
• 英文别名: lithium pentafluorophenolate；lithium;2,3,4,5,6-pentafluorophenolate
• 化学式: C₆F₅O*Li
• 分子量: 189.998
• InChiKey: KJOUEATVKMSUCR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.54
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium pentafluorophenoxide 在 五氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  全氟化苯氧基磷烷的合成及其六配位阴离子的转化

  摘要：

  我们报告了中性的P V Lewis酸P（OC 6 F 5）5和含有六配位阴离子[P（OC 6 F 5）5 F] -和[P（OC 6）的盐的合成和结构表征F 5）6 ] -。后者的阴离子在固相和溶液相中都显示出F–π芳烃相互作用的罕见例子，已通过可变温度（VT）NMR光谱法对其进行了定量研究。P（OC 6 F 5）5的路易斯酸强度通过实验性氟离子竞争实验以及其氟离子亲和力（FIA）和全球亲电性指数（GEI）的量子化学计算，我们对该产品进行了评估。我们的发现凸显了即使在涉及中性路易斯酸的情况下，在亲电计算中考虑溶剂影响的重要性，并显示了FIA和GEI趋势之间的罕见差异。评估了[P（OC 6 F 5）6 ] -和[P（OC 6 F 5）5 F] -阴离子对三苯甲基阳离子的配位能力，作为典型的亲电子试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201901333
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯酚 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 lithium pentafluorophenoxide
  参考文献：
  名称：

  全氟化苯氧基磷烷的合成及其六配位阴离子的转化

  摘要：

  我们报告了中性的P V Lewis酸P（OC 6 F 5）5和含有六配位阴离子[P（OC 6 F 5）5 F] -和[P（OC 6）的盐的合成和结构表征F 5）6 ] -。后者的阴离子在固相和溶液相中都显示出F–π芳烃相互作用的罕见例子，已通过可变温度（VT）NMR光谱法对其进行了定量研究。P（OC 6 F 5）5的路易斯酸强度通过实验性氟离子竞争实验以及其氟离子亲和力（FIA）和全球亲电性指数（GEI）的量子化学计算，我们对该产品进行了评估。我们的发现凸显了即使在涉及中性路易斯酸的情况下，在亲电计算中考虑溶剂影响的重要性，并显示了FIA和GEI趋势之间的罕见差异。评估了[P（OC 6 F 5）6 ] -和[P（OC 6 F 5）5 F] -阴离子对三苯甲基阳离子的配位能力，作为典型的亲电子试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201901333

文献信息

• Synthesis and characterization of tungsten oxo alkylidene complexes via the reaction of WCl2(O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3, PMe2Ph, PMePh2) with 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene)
  作者：F. Javier de la Mata

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06493-5

  日期：1996.11

  This paper describes the synthesis and characterization of the first tungsten oxo ketalvinyl alkylidene complexes via the reaction of WCl2 (O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3 1, PMe2Ph 2, PMePh2 3 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene). Complex 1 reacts with ketalcyclopropene affording almost quantitatively the corresponding s-cis-vinyl alkylidene complex W(CHCHCR(Cl2(O)[P(OMe)3] 4 (RCOCH2CH2CH2O−)

  本文描述的合成和表征所述第一钨氧代ketalvinyl亚烷基配合物经由WCL的反应2（O）[PX 3 ] 3（PX 3 P（OME）3 1，PME 2博士2，PMePh 2 3 4， 8-dioxaspiro [2,5] oct-1-ene（ketalcyclopropene）。配合物1与酮缩环丙烯反应，几乎定量提供相应的顺式-乙烯基亚烷基配合物W（CHCHCR（Cl 2（O）[P （OME）3 ] 4（RCOCH 2 CH 2 CH 2O-）。该络合物的NMR数据支持伪八面体结构，其中氧配体占据轴向位置。为了最大化π键，亚烷基配体必须与氧代配体顺式且螯合缩酮官能团被反式置于​​氧代配体上。P（OMe）3和氯化物配体位于赤道平面，P（OMe）3配体位于亚烷基配体的顺式位置。配合物2和3也与稍过量的缩酮环丙烯反应，得到采用不同配位方式的乙烯基亚烷基配合物。配合物4中的两个氯化物配体
• N-Heterocyclic Carbene Complexes Of Metal Imido Alkylidenes And Metal OXO Alkylidenes, And The Use Of Same
  申请人：UNIVERSITÄT STUTTGART

  公开号：US20170050994A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  The invention relates to an N-heterocyclic carbene complex of general formulas I to IV (I) (II) (III) (IV), according to which A1 stands for NR2 or PR2, A2 stands for CR2 R2′, NR2, PR2, 0 or S, A3 stands for N or P, and C stands for a carbene carbon atom, ring B is an unsubstituted or a mono or poly-substituted 5 to 7-membered ring, substituents R2 and R2′ stand, inter alia, for a linear or branched C1-Cw-alkyl group and, if N and N each stand for NR2 or PR2, are the same or different, M in formulas I, II, III or IV stands for Cr, Mo or W, X 1 or X2 in formulas I to IV are the same or different and represent, inter alia, C1-C1s carboxylates and C1-C1s-alkoxides, Y is inter alia oxygen or sulphur, Z is inter alia a linear or branched C1-Cw-alkylenoxy group, and R 1 and R1′ in formulas I to IV are, inter alia, an aliphatic or aromatic group. These compounds are particularly suitable for use as catalysts for olefin metathesis reactions and have the advantage, compared to known Schrock carbene complexes, of displaying clearly increased tolerance to functional groups such as, in particular, aldehydes, secondary amines, nitriles, carboxylic acids and alcohols.

  该发明涉及一种N-杂环卡宾复合物，其一般公式为I至IV（I）（II）（III）（IV），其中A1代表NR2或PR2，A2代表CR2R2′，NR2，PR2，0或S，A3代表N或P，C代表卡宾碳原子，环B为未取代或单取代或多取代的5至7元环，取代基R2和R2′代表线性或支链的C1-Cw-烷基基团，如果N和N分别代表NR2或PR2，则它们可以相同也可以不同，公式I、II、III或IV中的M代表Cr、Mo或W，公式I至IV中的X1或X2是相同或不同的，代表C1-C1s羧酸盐和C1-C1s-烷氧基等，Y为氧或硫等，Z为线性或支链的C1-Cw-烷氧基基团等，公式I至IV中的R1和R1′为脂肪族或芳香族基团等。这些化合物特别适用作为烯烃重排反应的催化剂，并相比已知的Schrock卡宾复合物，具有明显增强的对官能团的耐受性，特别是对醛、二级胺、腈、羧酸和醇等的耐受性增强。
• Synthesis and characterization of new alkoxide and aryloxide deriavatives of titanum and zirconium. X-ray molecular structure
  作者：J.I. Amor、N.C. Burton、T. Cuenca、P. Gómez-Sal、P. Royo

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05004-u

  日期：1995.1

  μ-oxo compound [(ZrCp2Me)2(μ-O)] is treated with two equivalents of pentaflurophenol, leading to the isolation of the alkoxo complex [ZrCp2(OC6F5)}2(μ-O)]10. The methylalkoxo derivative [ZrCp2Me(OC6F5)]11, was obtained by rection of [ZrCp2ClMe] with one equivalent of3. Alternative methods can be also be followed to synthesize8 and11. The crystal and molecular structure of8 has been determined by X-ray

  通过醇与正丁基锂或钠金属在己烷中的反应制得锂或钠的醇盐MOR（R CH 2 CHCMe 2； M Li 1； Na 2； RC 6 F 5； M Li 3。的3与SiClMe，得到森达3（OC 6 ˚F 5）4，而3个当量C的反应6 ˚F 5 OH与阿尔梅3中导致的Al（OC己烷6 ˚F 5）3 5。化合物1或2与一当量的[TiCp * Cl 2 Me]（Cp * C 5 Me 5）在甲苯中反应，得到[TiCp * ClMe（OCH 2 CHCMe 2）] 6。配合物6与AlEtCl 2反应，定量得到[TiCp * Cl 3 ]。在水的存在下，发生6的水解反应，生成μ-氧代化合物[（TiCp * Cl）（μ-O）} 3 ]。[TiCp * Cl 2 Me]与过量的醇C反应6 F 5 OH得到[TiCp *（OC 6 F 5）3 ] 7。[ZrCp 2 Cl 2 ]在苯胺的存在下与两当量的五氟苯酚反应生成二烷氧化物[ZrCp
• Molybdenum Imido Alkylidene N-Heterocyclic Carbene Complexes: Structure-Productivity Correlations and Mechanistic Insights
  作者：Michael R. Buchmeiser、Suman Sen、Christina Lienert、Laura Widmann、Roman Schowner、Katharina Herz、Philipp Hauser、Wolfgang Frey、Dongren Wang

  DOI：10.1002/cctc.201600624

  日期：2016.8.22

  Mo–imido alkylidene N‐heterocyclic carbene (NHC) complexes (1–15) and of the first complexes containing bidentate NHC‐phenolate ligands (16–18) are reported. Mo(N‐2,6‐Me2‐C6H3)((1‐R‐phenethyl)‐3‐mesitylimidazolidin‐2‐ylidene)(CHR)(OTf)2 (R=CMe2Ph, 1) is the first enantiomerically pure Mo–imido alkylidene NHC catalyst. With [Mo(N‐2,6‐Me2‐C6H3)(IMes)(CHR)(CH3CN)(OTf)(CH3CN)+ B(ArF)4−] (7), turnover numbers

  一系列的Mo-酰亚胺的亚烷基N-杂环卡宾（NHC）络合物（的合成和单晶X射线结构1 - 15和含二齿NHC-酚配体的第一复合物的（）16 - 18）的报告。Mo（N ‐2,6-Me 2 ‐C 6 H 3）（（1- R ‐苯乙基）‐3‐甲酰亚胺咪唑啉‐2亚烷基）（CHR）（OTf）2（R = CMe 2 Ph，1）为第一个对映体纯的Mo-酰亚胺亚烷基NHC催化剂。与[Mo（N ‐2,6‐Me 2 ‐C 6 H 3）（IMes）（CHR）（CH3 CN）（OTf）（CH 3 CN）+ B（Ar F）4 − ]（7），在1-辛烯和1-壬烯的同质复分解（HM）中，营业额高达545 000 E）。使用7和1-壬烯，可以确定8860 min -1的周转频率（TOF 4 min）。生产率和E / Z选择性与催化剂结构相关。对于1，Mo（N - 3,5 -Me 2 -C 6 H 3）（IMesH 2）（CHR）（OTf）2（9）和Mo（N
• Weakly Coordinating Al-, Nb-, Ta-, Y-, and La-Based Perfluoroaryloxymetalate Anions as Cocatalyst Components for Single-Site Olefin Polymerization
  作者：Matthew V. Metz、Yimin Sun、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om020087s

  日期：2002.9.1

  Ph3C+Al(OC6F5)4- (4). The pentachlorides MCl5 (M = Nb, Ta) undergo reaction with 6.0 equiv of LiOC6F5 in Et2O to afford crystalline Li(OEt2)n+[M(OC6F5)4(μ2-OC6F5)2]2Li}·C7H8 salts (M = Nb, n = 4 (5a); M = Ta, n = 3 (5b)), which can be cleanly converted with Ph3CCl to the corresponding mononuclear, thermally stable Ph3C+M(OC6F5)6- salts (M = Nb (6a); M = Ta (6b)) in high yield. X-ray diffraction analysis

  的LiAlH的反应4与4.0当量的HOC 6 ˚F 5在甲苯引线至H 2的演变和形成的Li +的Al（OC 6 ˚F 5）4 - ; 后续的Ph易位3的CCl然后得到相应的三苯甲基四（pentafluorophenoxo）铝中，Ph 3 Ç +的Al（OC 6 ˚F 5）4 - （4）。五氯化物MCl 5（M = Nb，Ta）与Et 2中的6.0当量LiOC 6 F 5反应O操作得到的结晶的Li（OET 2）Ñ + [M（OC 6 ˚F 5）4（μ 2 -OC 6 ˚F 5）2 ] 2李}·C 7 H ^ 8盐（M =铌，Ñ = 4（图5a）; M =钽，ñ = 3（图5b）），其可与pH下干净地转化3的CCl为相应的单核，热稳定的pH 3 ç + M（OC 6 ˚F 5）6 -盐（M =铌（6a）; M = Ta（6b））高收率。对6的X射线衍射分析显示，六坐标金属中心的线性严重破坏了OC