N,N-dimethylaniline-d₅

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethylaniline-d₅
• 英文别名: N,N-Dimethylaniline-2,3,4,5,6-D5；2,3,4,5,6-pentadeuterio-N,N-dimethylaniline
• 化学式: C₈H₁₁N
• 分子量: 126.142
• InChiKey: JLTDJTHDQAWBAV-DKFMXDSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethylaniline-d₅ 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 以91%的产率得到N,N-dimethylaniline-2,3,4,5,6-d5 N-oxide
  参考文献：
  名称：

  N-氧化物作为无痕氧化导向基团：温和的铑（III）催化的C ？H烯烃合成叔烷基苯胺

  摘要：

  双重作用：在为合成邻链烯基化叔苯胺而开发的新型Rh III催化方案中，无痕导向基团还充当内部氧化剂（参见方案）。一种五元环金属化的Rh III配合物被认为是可行的中间体，并通过X射线晶体学分析得到了证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201307174
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 在 硫酸 、 硝酸 、 铁粉 、 potassium carbonate 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N,N-dimethylaniline-d₅
  参考文献：
  名称：

  Metal-free regioselective hydrobromination of alkynes through C H/C Br activation

  摘要：

  A metal-free regioselective hydrobromination of alkynes has been developed to provide the Markovnikov-type vinyl bromides in good yields using dibromomethane/N,N-dimethylaniline as in-situ 'HBr' source. This protocol also represents an elegant example of the activation of sp(2) C-H and C-Br bonds in one pot, in which 'HBr' is generated and transferred under mild metal-free conditions. D-incorporated experiments were employed to investigate the reaction mechanism and a plausible reaction path was proposed. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.06.070

文献信息

• Catalytic Arene H/D Exchange with Novel Rhodium and Iridium Complexes
  作者：Jennifer L. Rhinehart、Kimberly A. Manbeck、Sara K. Buzak、Geoffrey M. Lippa、William W. Brennessel、Karen I. Goldberg、William D. Jones

  DOI：10.1021/om2012419

  日期：2012.3.12

  Three novel pendant acetate complexes, [Rh(bdmpza)Cl3]−M+, [Rh(bdmpza)Cl2(py)], and [Ir(bdmpza)Cl3]−M+ (bdmpza = bis(3,5-dimethylpyrazol-1-yl) acetate, M+ = Li+, Na+), were synthesized. Abstraction of halide from these complexes with silver salts yielded species capable of C–H activation of arenes. The catalytic H/D exchange reaction between benzene and trifluoroacetic acid-d was optimized, and these

  三种新型挂件乙酸配合物，铑[Rh（bdmpza）氯3 ] -中号+，铑[Rh（bdmpza）氯2（PY）]和[Ir（bdmpza）氯3 ] -中号+（bdmpza =双（3,5-合成了M +＝ Li +，Na +）的乙酸-二甲基吡唑-1-基酯。从这些配合物与银盐中提取卤化物可产生能够C–H活化芳烃的物质。苯与三氟乙酸的催化H / D交换反应-d进行了优化，并将这些条件用于评估其他领域的H / D交换。烷基芳族化合物中的支链烷基取代基仅对β-烷基位置显示出对氘交换的亲和力。进行DFT计算以确定H / D交换的机制。
• Palladium/Copper-Catalyzed Oxidative CH Alkenylation/N-Dealkylative Carbonylation of Tertiary Anilines
  作者：Renyi Shi、Lijun Lu、Hua Zhang、Borui Chen、Yuchen Sha、Chao Liu、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201303911

  日期：2013.9.27

  CH/CN activation: The first palladium/copper‐catalyzed aerobic oxidative CH alkenylation/N‐dealkylative carbonylation of tertiary anilines has been developed. Various functional groups were tolerated and acrylic ester could also be suitable substrates. This transformation provided efficient and straightforward synthesis of biologically active 3‐methyleneindolin‐2‐one derivatives from cheap and simple

  Ç  H / C  Ñ活化：第一钯/铜催化氧化好氧Ç  ħ烯基/ Ñ叔苯胺-dealkylative羰基化得到了发展。可以容忍各种官能团，丙烯酸酯也可以用作合适的底物。这种转化提供了从廉价，简单的底物中高效，直接地合成具有生物活性的3-亚甲基吲哚-2-酮衍生物的功能。
• Rh-catalyzed aerobic oxidative cyclization of anilines, alkynes, and CO
  作者：Xinyao Li、Jun Pan、Hao Wu、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c7sc02181j

  日期：——

  Transition-metal-catalyzed oxidative C-H cyclization of anilines has been an attractive and powerful strategy for the efficient construction of N-heterocycles. However, the primary and tertiary anilines are rarely employed in this strategy due to the relatively unstability with strong oxidants or the presence of three C-N bonds. By using aerobic oxidative protocol, we describe here a novel Rh-catalyzed

  苯胺的过渡金属催化的氧化 CH 环化已成为有效构建 N-杂环的有吸引力且有效的策略。然而，由于与强氧化剂相对不稳定或存在三个CN键，伯苯胺和叔苯胺很少用于该策略。通过使用有氧氧化协议，我们在这里描述了一种新颖的 Rh 催化 CH 环化各种苯胺与炔烃和 CO。特别是，简单的伯苯胺和通过 CN 键裂解容易制备的叔苯胺可以很容易地转化为 quinolin-2 (1H)-ones，它们是高附加值、具有生物学意义的 N-杂环化合物。
• Efficient Continuous-Flow H–D Exchange Reaction of Aromatic Nuclei in D2O/2-PrOH Mixed Solvent in a Catalyst Cartridge Packed with Platinum on Carbon Beads
  作者：Kwihwan Park、Naoya Ito、Tsuyoshi Yamada、Hironao Sajiki

  DOI：10.1246/bcsj.20200325

  日期：2021.2.15

  Herein, a continuous-flow deuteration methodology for various aromatic compounds is developed based on heterogeneous platinum-catalyzed hydrogen-deuterium exchange. The reaction entailed the transf...

  在此，基于多相铂催化氢-氘交换，开发了一种用于各种芳族化合物的连续流氘化方法。该反应需要转移...
• ortho-Selective C–H addition of N,N-dimethyl anilines to alkenes by a yttrium catalyst
  作者：Guoyong Song、Gen Luo、Juzo Oyamada、Yi Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1039/c6sc00833j

  日期：——

  ortho-alkylation of N,N-dimethyl anilines via C–H addition to alkenes was achieved for the first time using a cationic half-sandwich yttrium catalyst. This protocol constitutes a straightforward and atom-economical route for the synthesis of a new family of tertiary aniline derivatives with branched alkyl substituents, which are otherwise difficult to obtain. DFT calculation studies suggest that the interaction

  首次使用阳离子半夹心钇催化剂实现了通过C-H 加成到烯烃上的N , N-二甲基苯胺的高效选择性邻位烷基化。该方案为合成具有支链烷基取代基的新叔苯胺衍生物家族提供了一种简单且原子经济的路线，否则很难获得这些衍生物。 DFT计算研究表明，钇原子和NMe 2基团之间的相互作用起着重要作用，并且通过σ键复分解途径的分子内C-H激活是速率决定步骤，这与实验KIE观察结果一致。